用于烃粘结剂的助熔剂的制作方法

文档序号:17721788发布日期:2019-05-22 02:13阅读:206来源:国知局
用于烃粘结剂的助熔剂的制作方法
本发明涉及用于烃粘结剂的助熔剂领域,所述烃粘结剂可特别地用于道路建设应用中。更具体地,本发明涉及具有如下限定的式(i)的特定挥发性化合物在包含烃粘结剂的组合物中作为助熔剂的用途,所述组合物用于生产沥青质产品,所述沥青质产品基于由包含烃粘结剂的所述组合物结合在一起的矿物颗粒。
背景技术
:在“沥青质”产品中,矿物颗粒由烃粘结剂(特别是沥青)结合。在该类型的沥青质产品中使用的烃粘结剂是非常粘稠的产品,通常是粘弹性的,待处理时必须经过加热、乳化和/或具有以称为“助熔”化合物的化合物形式加入的添加剂,其中一个作用是使烃粘结剂的粘度能够降低。这些助熔剂可以是石油、石化、碳化学或植物来源。常规助熔剂为石油来源的助熔剂,包括:-“石油助熔剂”,其为来源于原油蒸馏的产物(轻馏分),其可能已经经受加氢处理操作。作为实例,可以列举由total销售的助熔剂(2000,特别地sd)。-“石化助熔剂”,其为来源于原油蒸馏的产物(轻馏分),其已经经受至少一次热裂解操作和额外的蒸馏。作为实例,可以列举由法国vft销售的助熔剂这些石油来源的助熔剂在结果方面令人非常满意。实际上,当将它们加入至烃粘结剂中时,它们能够不时地降低烃粘结剂的粘度,同时通常确保基于该助熔烃粘结剂的沥青质产品的机械性能不会受到显著损害,从而使得沥青质产品适合用于道路,特别是具有足够的内聚力增加。这些石油来源的助熔剂为挥发性产品:在根据需要将它们掺入烃粘结剂中(在其中它们降低粘度)之后,将它们蒸发,从而使粘结剂明显恢复其原始特性。然而,这些释放的助熔剂具有许多负面环境影响。此外,它们的使用是危险和不舒服的(有害和令人不愉快的蒸气,以及可燃性的危险)。其它挥发性助熔剂为碳化学来源的助熔剂,其为在经受至少一次蒸馏操作后来源于碳的热解的产物,其主要缺点是它们是公认的致癌物质。为了代替上述挥发性助熔剂,已经提出了天然的、非化石来源(植物或动物来源)的助熔剂,其能够避免释放有害的挥发性有机化合物。非化石天然来源的助熔剂为非化石天然油,一种非化石天然油的衍生物(例如脂肪酸酯),或两种或更多种这些油和/或油衍生物的共混物。可以特别地列举植物油,如向日葵油、油菜籽油、花生油、椰子油、亚麻油、棕榈油、大豆油、橄榄油、蓖麻油、玉米油、骨髓油、葡萄籽油、荷荷巴油、芝麻油、核桃油、榛子油、桐油、妥尔油、它们的衍生物,以及它们的共混物。这些油中的大多数基本上由至少具有不饱和c16的脂肪酸组成。这些助熔剂例如描述于申请fr2910477、ep0900822、fr2721043或fr2891838中。对于上述类型油的非挥发性助熔剂,粘结剂在最终产品中(摊开后或涂布后)的稠度增加不是通过蒸发而实现的,与挥发性助熔剂不同,而是通常在自由基与在空气中氧气存在下呈反应性的不饱和脂肪链的反应之后通过交联而实现的。这些可通过加入干燥剂(如金属盐)催化的反应包括在不饱和链上形成-o-o-过氧化物桥。这些桥不稳定并导致自由基的形成,这些自由基将自身与其他链的其他不饱和性反应。因此,助熔剂的这种交联技术仅适用于不饱和化合物。助熔剂基于碘指数选择,碘指数表征化合物的不饱和度,因此表示其通过干燥反应的能力。尽管它们对环境具有较小影响以及对处理它们的人们的健康友好,但是非化石天然来源的助熔剂在结果方面不如石油来源的助熔剂令人满意。实际上,在内聚力增加方面的结果不太令人满意。它们通常在骤雨,热或交通过分密集的情况下引起混乱,特别是与助熔烃粘结剂与固体矿物颗粒的粘附性差有关的渗出问题。因此,目前认为基于用非化石天然来源的助熔剂助熔的沥青的沥青质产品不适合用于具有气候变化的中等至密集交通。技术实现要素:本发明的一个目的是提供解决方案:-使烃粘结剂的粘度能够降低,-使得能够获得适合于固体矿物颗粒的润湿性的烃粘结剂,-没有上述缺点。为此,根据本发明提出使用,在得到本发明的工作过程中,发明人现已发现的特定化合物作为助熔剂,(1)在将特定化合物掺入包含烃粘结剂的组合物中之后,在其蒸发之前,它们表现为令人关注的挥发性助熔剂,能够降低烃粘结剂的粘度,因此可以更容易地使用,但在对环境的影响和对其处理者的毒性方面,没有常规挥发性助熔剂的缺点;并且(2)它们还使组合物对固体矿物颗粒具有令人满意的润湿性,具有与目前使用的最佳助熔剂(如sd)相似的润湿性,这特别地使得令人满意地粘附至固体矿物颗粒。本发明的另一个主题为至少一种式(i)的化合物在包含烃粘结剂的组合物中作为助熔剂的用途r1-x-r-y-r2(i)其中:r1和r2,可以相同或不同,为c2-c11的直链或支链的烃链;-x-和-y-各自可以相同或不同,为-o-(c=o)-基团;-(c=o)-o-;-nr’-(c=o)-,其中r'表示烃原子或c1-c4烷基,或(c=o)-nr’-,其中r'表示烃原子或c1-c4烷基,-r-基团为c1-c10的直链或支链、并可能由一个或多个氧原子中断的二价烃链,所述组合物用于制备基于与所述烃粘结剂接触的固体矿物颗粒的沥青质产品,其中,当将所述组合物与所述固体矿物颗粒接触时,所述式(i)的化合物存在于所述组合物中。根据本发明,可以使用单种式(i)的化合物或者数种式(i)的化合物的共混物。证明了单独或在共混物中的式(i)的化合物为本发明人工作已显示的它们在沥青类型的烃粘结剂中具有挥发性的化合物,并且因此它们产生类似于石油来源的助熔剂的效果,但它们没有环境影响和处理者毒性的问题。此外,式(i)的化合物在挥发之前不仅产生粘结剂粘度的一次性降低,而且另外粘结剂对固体矿物颗粒的润湿性与目前使用的最佳助熔剂相似。根据本发明使用的式(i)的化合物不仅用于降低烃粘结剂的粘度,而且更具体地,用于通过包含粘结剂的组合物产生令人满意的固体矿物颗粒的润湿性。为此,式(i)的化合物在组合物与固体矿物颗粒接触的整个或部分时间内存在于沥青质组合物中。在实践中,可以特别地根据以下3种相容变体中的一种和/或另一种将式(i)的化合物加入到包含烃粘结剂的组合物中:-变体1:将式(i)的化合物至少部分地(如果还使用变体2和/或3)或全部地(如果不使用变体2和/或3)加入到包含烃粘结剂的组合物中;然后将包含式(i)的化合物的组合物与固体矿物颗粒接触,然后将式(i)的化合物完全从组合物中蒸发出来(换言之,当组合物与固体矿物颗粒接触时,所述式(i)的化合物还至少部分地存在于组合物中,优选在组合物中以足够的量充当助熔剂);和/或-变体2:将式(i)的化合物至少部分地(如果还使用变体1和/或3)或全部地(如果不使用变体1和/或3)与固体矿物颗粒同时加入到包含烃粘结剂的组合物中;和/或-变体3:将式(i)的化合物至少部分地(如果还使用变体1和/或2)或全部地(如果不使用变体1和/或2)加入到含有固体矿物颗粒和包含烃粘结剂的组合物的预共混物中。应注意,当使用变体2和/或3时,当然可以设想在先前步骤(e0)中使用式(i)的化合物作为基于粘结剂的组合物(例如制造沥青乳液类型的组合物)中的助熔剂,然后留下用于完全蒸发的式(i)的化合物。在这种情况下,为了实施变体2或3,将与先前步骤(e0)中使用的那些相同或不同的式(i)的化合物一起和/或在该组合物与固体矿物颗粒共混后引入。根据本发明的式(i)的化合物能够降低加入它们的烃粘结剂的粘度,同时保证包含粘结剂的组合物对固体矿物颗粒的润湿性令人满意。有利地,根据本发明的式(i)的化合物还能够获得在稳定化后有效的粘结剂(可以通过穿透性结果,环球温度结果和可能的弗拉斯脆点结果确定该有效性)。根据本发明的式(i)的化合物优选能够在使用时降低烃粘结剂的粘度,而不影响其性质和润湿固体矿物颗粒的能力。在本发明的一个变体中,该组合物还包含满足式(ii)的化合物r1-x-r-y-r2(ii)其中:r1和r2,可以相同或不同,为c1-c11,优选c1-c9的直链或支链的烃链;并且其中r1、r2中的至少一者为甲基,-x-和-y-、-r-如式(i)所限定。根据本发明,可以使用具有式(ii)的单种化合物或者数种式(ii)的化合物的共混物。证明了单独或作为共混物部分的式(ii)的化合物为本发明人工作已显示的它们在沥青类型的烃粘结剂中具有挥发性的化合物。根据上述变体1、2和/或3中的一种和/或另一种或在步骤(e0)过程中,该式(ii)的化合物有利地能够与式(i)的化合物共混引入。更通常地,助熔剂和/或一种或多种式(ii)的化合物能够在固体矿物颗粒与组合物接触之前和/或期间和/或之后(并且优选在之前和/或期间)加入到组合物中,无论何时引入式(i)的化合物。根据一个特别的实施方式,至少部分式(i)的化合物和至少部分式(ii)的化合物同时存在于组合物中,优选至少在组合物与固体矿物颗粒接触的部分时间内。具有式(i)的组合物的重量含量与式(ii)的化合物的含量的比例有利地高于或等于1,更有利地在1和5之间,甚至更有利地在1和3之间。在整个说明书中将采用以下定义:烃粘结剂:术语“烃粘结剂”应理解为意指化石或植物来源的任何烃粘结剂,其可用于生产“沥青质”产品,其中该烃粘结剂通常可以为或可以不为沥青,并且是纯的或改性的,特别是通过加入一种或多种聚合物的改性。粘结剂可以为软至硬粘结剂,有利的为10/20至160/220的等级。烃粘结剂可以为沥青,无论是纯的还是由聚合物改性的。此处,改性沥青的“聚合物”可参考选自天然的或合成的聚合物。例如,这涉及弹性体族的聚合物,无论是合成的还是天然的,并且,指示性地和非限制性地:-以所有比例的苯乙烯和丁二烯或异戊二烯的统计共聚物,无论是多序列的还是星形的(特别是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(sbs)、苯乙烯-丁二烯(sb,对于苯乙烯-丁二烯橡胶为sbr)、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(sis)的嵌段共聚物)或相同化学族(异戊二烯,天然橡胶等),可能原位交联的共聚物,-以所有比例的乙烯基和乙二醇二乙酸酯的共聚物,-乙烯与丙烯酸或甲基丙烯酸的酯或马来酸酐的酯的共聚物,乙烯和甲基丙烯酸缩水甘油酯的共聚物和三元共聚物和聚烯烃。改性沥青的聚合物可选自回收的聚合物,例如“细橡胶粉末”,或退化成碎片或粉末的其它橡胶基组合物,例如从磨损的轮胎或其它聚合物基废料(线材、包装,农业废弃物等)获得的或者通常用于改性沥青的所有其他聚合物,例如国际道路协会(aipcr)编写的技术指南和由laboratoirecentraldespontsetchaussées[centralbridgesandroadslaboratory]出版的"useofmodifiedbituminousbinders,specialbitumensandbitumenswithadditivesinroadpavements"(paris,lcpc,1999年)中引用的那些,以及这些聚合物以所有比例的所有共混物。包含粘结剂的组合物可以为无水粘结剂形式或乳液形式(通常为沥青乳液)。乳液为粘结剂(沥青,合成粘结剂或植物粘结剂)在连续相(通常在水相中,例如水)中的分散体。可以将表面活性剂加入到乳液中,所述表面活性剂特别地使乳液稳定。在乳液的制造过程中,粘结剂例如通过机械作用以细小液滴分散在水中。加入表面活性剂在液滴周围形成保护膜,防止它们凝结,从而使共混物保持稳定,并使其能够储存一段时间。加入到共混物中的表面活性剂的量和类型决定了乳液在储存时的稳定性,并影响其在铺设时的固化时间。表面活性剂可以带正电,带负电,两性或非离子。表面活性剂有利地为石油、植物或动物来源,以及它们的共混物(例如,表面活性剂可以为植物和石油来源的)。表面活性剂可以为脂肪酸的碱性皂:有机酸的钠盐或钾盐(例如树脂)。则乳液为阴离子的。表面活性剂可以为酸性皂,其通常通过盐酸在一种或两种胺上的作用而获得。则乳液为阳离子的。在对道路建设应用有效的表面活性剂中,可以列举:由akzonobel销售的表面活性剂(e9、em44、em76),由ceca销售的表面活性剂(s、s、l80)和由meadwestvaco销售的表面活性剂(r33、r66、w5)。这些表面活性剂中的一种或多种可以单独使用或以共混物使用。乳液可含有合成或天然乳胶。术语“乳胶”理解为是指聚合物(聚异戊二烯、sbs、sb、sbr、丙烯酸聚合物等)无论是否交联,在水相中的分散体。该乳胶在乳化之前或在乳液制造期间的生产线中,或者在乳液制得之后引入水相中。包含粘结剂的组合物可以全部地或部分地采用通常使用在粘结剂入口中注入一定量的水和可能的空气的方法获得的泡沫的形式,其中水是纯的或者可以包含能够改变粘结剂的粘合力或流变性的添加剂。无论其形式如何,包含粘结剂的组合物,通常在粘结剂中,通常使用在道路建设领域中的添加剂,例如基于粉末橡胶的组合物(“细橡胶粉末”),植物蜡或石油化学来源的蜡,粘附剂。固体矿物颗粒在本说明书中,术语“固体矿物颗粒”理解为是指所有可用于生产沥青质产品(特别是用于道路建设)的固体颗粒,特别地包括来自采石场或砾石坑的天然矿物集料(碎屑、沙子、细粒),回收产品如在修复道路时回收材料所产生的沥青混合集料,以及涂料工厂的剩余,制造废料,“板瓦”(来自屋顶膜的回收),来自道路材料回收的集料,包含混凝土、炉渣、特别是矿渣、片岩、特别是铝土矿或刚玉,来自轮胎回收的细橡胶粉末,特别是所有来源的人工集料,例如来自家庭废物焚烧(miom)的熟料,以及它们以所有比例的共混物。天然矿物集料包含:-小于0.063mm的元件(填料或细粒);-沙子,其颗粒尺寸在0.063mm和2mm之间;-碎片○尺寸在2mm和6mm之间;○大于6mm;矿物集料的尺寸通过标准nfen933-2(1996年5月的版本)中描述的测试来测量。术语“沥青混合集料”理解为是指来自沥青混合料层研磨的沥青混合料(集料和沥青质粘结剂的共混物),从沥青混合料制成的高速公路中提取的板材的粉碎,沥青混合料板的碎片,沥青混合废料或沥青混合料的生产剩余(生产剩余是在过渡制造阶段生产的工厂中涂布或部分涂布的材料)。这些元件和其他回收产品的尺寸可以大到31.5mm。“固体矿物颗粒”也用术语“0/d矿物部分”表示。这种0/d矿物质部分可分为两个粒度:0/d矿物部分和d/d矿物部分。最细的元件(0/d矿物部分)是0至最大直径范围内的元件,所述最大直径可以设定在2mm和6mm(0/2至0/6)之间,并且有利地在2mm和4mm之间。其他元件(最小直径大于2、3、4、5或6mm;并且大约高达31.5mm)构成d/d矿物部分。式(i)的化合物在本发明中,使用满足式(i)的化合物或化合物的共混物。r1-x-r-y-r2(i)其中:r1和r2,可以相同或不同,为c2-c11,优选c2-c9的直链或支链的烃链;-x-和-y-各自可以相同或不同,为-o-(c=o)-基团;-(c=o)-o-;-nr’-(c=o)-,其中r'表示烃原子或c1-c4烷基,或(c=o)-nr’-,其中r'表示烃原子或c1-c4烷基,-r-基团为c1-c10的直链或支链、并可能由一个或多个氧原子中断的二价烃链。应注意,根据本发明的变体,式(i)的化合物可以采用包括不同具有式(i)化合物的共混物的形式。在本申请中,除非明确提及存在至少两种化合物,否则“一种”化合物可表示满足式(i)的单种化合物或满足式(i)的数种化合物的共混物或缔合物。在根据本发明使用的式(i)的化合物中,碳原子的总数优选在7和16之间。根据一个实施方式,碳原子的总数高于或等于8,或高于或等于9。根据一个实施方式,碳原子的总数为8、9或10。根据一个特别的实施方式,碳原子数大于或等于10,例如11,特别地大于或等于12。另外,通常优选碳原子的总数小于或等于15,例如小于或等于14。因此,例如,碳原子的总数可以在8和15之间,例如在8和12之间或在10和15之间或在10和12之间或在12和14之间。前一段中限定的碳原子的总数特别适用于r、r1和r2是直链或支链的饱和基团时,特别是当它们是饱和支链基团时。当式(i)的化合物为直链时,基团r1和r2通常是饱和基团,通常是相同的,并且含有2至5个碳原子,有利地含有2、3或4个碳原子。在这种情况下,饱和基团r通常含有1至8个碳原子,例如在2和7之间,特别地在2和6之间,其中式(i)的化合物中的碳原子的总数可以在8和16之间,特别地在10和16之间,例如在8和12之间或在10和12之间或在12和14之间。式(i)的化合物的分子量还在170g/mole和280g/mole之间,更有利地在180g/mole和280g/mole之间,更有利地在190g/mole和275g/mole之间,甚至更有利地在200g/mole和265g/mole之间,或更有利地在170g/mole和275g/mole之间,甚至更有利地在170g/mole和265g/mole之间。证明了式(i)的化合物在大多数烃粘结剂中,特别是在沥青中是挥发性的,这意味着随着时间的推移,它们将从含有它们的沥青质组合物中蒸发,从而使得基于所述沥青质组合物的沥青质产品的内聚力增加。r’有利地表示氢原子或甲基或乙基。基团r1和r2,可以相同或不同,有利地表示c2-c11,通常为c2-c9的直链或支链的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基基团,无论是否为环状,无论是饱和的还是不饱和的,通常是饱和的。基团r1和r2,可以相同或不同,特别地可以选自乙基、正丙基、异丙基、苄基、苯基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、环己基、己基、正己基、庚基、异辛基、2-乙基己基或2-丙基己基基团。r1和r2各自有利地含有2至5个碳原子,例如2个碳原子或3至5个碳原子。通常(特别是出于易于合成的原因),r1和r2相同并且选自乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基或异戊基,特别地选自乙基或异丁基。r基团有利地表示c1-c10的直链或支链的链烷二基,c2-c10的直链或支链的链烯二基,或实际为c2-c10的烷氧基化的链,特别是乙氧基化和/或丙氧基化的链。可以使用其中r如以下实施方式中一个所限定的化合物,或根据这些实施方式的化合物的共混物作为式(i)的化合物:■实施方式1:r为具有式-(ch2)r-的基团,其中r为2至8之间包括端值的平均数。特别地,r为具有式-(ch2)r-的基团,其中r为2至4之间包括端值的平均数。优选选择r使得化合物可以为己二酸衍生物(r=4)、戊二酸衍生物(r=3)和丁二酸衍生物(r=2)的共混物。■实施方式2:r为c3-c10的支链烷二基。r特别地可以为c3、c4、c5、c6、c7、c8、c9基团,或共混物。这优选为c4基团。基团r优选选自以下基团:-具有式-ch(ch3)-ch2-ch2-的rmg基团,-具有式-ch(c2h5)-ch2-的res基团,以及-它们的共混物。这些共混物以及获得它们的适当方法特别地描述于文献wo2007/101929;wo2007/141404;wo2008/009792;wo2008/062058中。■实施方式3:r为c2-c8,有利地c2-c4的直链或支链的链烯二基。基团r优选选自以下基团:-具有式-ch=ch-的基团,双键为构造z,-具有式-ch=ch-的基团,双键为构造e,-具有式-ch(ch2)-ch2-的基团,以及-它们的共混物。■实施方式4:r为-(oe/op)n-基团,其中oe/op为烷氧基,优选选自乙氧基和丙氧基以及乙氧基/丙氧基共混物,并且n为1至5之间包括端值的平均数,并且基团r的碳原子的总数为10。特别地,在上述实施方式1至4中,x和y有利地为酯,优选为二酸的酯(-x-=-o-(c=o)-;并且y=-(c=o)-o-)或二醇的酯(-x-=-(c=o)-o-并且y=-o-(c=o)-)。有利地,-r1和r2相同或不同,各自选自乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、己基、正己基、异辛基、2-乙基己基和2-丙基己基;特别地选自乙基或异丁基;-x和y有利地为酯,优选为二酸的酯(-x-=-o-(c=o)-;并且-y-=-(c=o)-o-)或二醇的酯(-x-=-(c=o)-o-并且-y-=-o-(c=o)-);-r为具有式-(ch2)r-的基团,其中r为2至4之间包括端值的平均数。优选选择r使得化合物可以为己二酸二酯(r=4),戊二酸二酯(r=3)和丁二酸二酯(r=2)的共混物。在本发明的一个实施方式中,用于本发明的化合物(i)选自己二酸二异丁酯,戊二酸二异丁酯或丁二酸二异丁酯,以及它们的共混物。例如,以共混物的总重量计,合适的共混物可包括5重量%至29重量%的己二酸二异丁酯(通常通过气相色谱法测量),50重量%至72重量%的戊二酸二异丁酯,和10重量%至32%重量的丁二酸二异丁酯的共混物。由solvay销售的名为dib的溶剂可用作化合物(i)。在本发明的另一个实施方式中,用于本发明的化合物(i)选自己二酸二乙酯,戊二酸二乙酯或丁二酸二乙酯,以及它们的共混物。例如,以共混物的总重量计,合适的共混物可包括4重量%至26重量%的己二酸二乙酯(通常通过气相色谱法测量),52重量%至77重量%的戊二酸二乙酯,和12重量%至32%重量的丁二酸二乙酯的共混物。由solvay销售的名为protect的溶剂可用作化合物(i)。在本发明的又一个特别的实施方式中,用于本发明的化合物(i)选自己二酸二异丙酯,戊二酸二异丙酯或丁二酸二异丙酯,以及它们的共混物。在实施例中使用并在本说明书中由“dip”表示的合适的共混物,以共混物的总重量计,包括5重量%至29重量%的己二酸二异丙酯(通常通过气相色谱法测量),50重量%至72重量%的戊二酸二异丙酯,和10重量%至32%重量的丁二酸二异丙酯的共混物。在本发明的又一个可能的实施方式中,用于本发明的化合物(i)选自己二酸二异戊酯,戊二酸二异戊酯或丁二酸二异戊酯,以及它们的共混物。在实施例中使用并在本说明书中由“dia”表示的合适的共混物,以共混物的总重量计,包括5重量%至29重量%的己二酸二异戊酯(通常通过气相色谱法测量),50重量%至72重量%的戊二酸二异戊酯,和10重量%至32%重量的丁二酸二异戊酯的共混物。式(ii)的化合物满足式(ii)的化合物可用于本发明r1-x-r-y-r2(ii)其中:r1和r2,可以相同或不同,为c1-c12,优选c1-c10的直链或支链的烃链;并且其中r1、r2中的至少一者为甲基,-x-和-y-、-r-如式(i)所限定。应注意,根据本发明的变体,式(ii)的化合物可以采用不同式(ii)的化合物的共混物的形式。在本申请中,除非明确提及存在两种化合物,否则“一种”化合物可指满足式(ii)的单种化合物或满足式(ii)的数种化合物的共混物或缔合物。式(ii)的化合物的分子量有利地在130g/mole和290g/mole之间,更有利地在140g/mole和250g/mole之间,还更有利地在150g/mole和200g/mole之间。在根据本发明使用的式(ii)的化合物中,碳原子的总数优选在5和12之间。根据一个实施方式,碳原子的总数高于或等于6。此外,通常优选碳原子的总数小于或等于11,例如小于或等于10。因此,例如,碳原子的总数可以在6和11之间,例如在6和8之间。前一段中限定的碳原子的总数特别适用于r、r1和r2基团为直链或支链的饱和基团时。-x-和-y-、-r-如式(i)所限定,包括各种变体。基团r1和r2,可以相同或不同,有利地表示c1-c11,通过为c1-c9的直链或支链的烷基、芳基、烷芳基或芳烷基基团,无论是否为环状,无论是饱和的还是不饱和的,通常是饱和的。r1、r2中的至少一者为甲基。基团r1和r2,可以相同或不同,特别地可以选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、苄基、苯基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、环己基、己基、正己基、庚基、异辛基、2-乙基己基或2-丙基己基。r1、r2中的至少一者为甲基。有利地,r1、r2均表示甲基。根据本发明的式(ii)的化合物可以,例如,选自己二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、丁二酸二甲酯,以及它们的共混物。例如,以共混物的总重量计,合适的共混物包括己二酸二甲酯(例如4重量%至22重量%,通过气相色谱法),戊二酸二甲酯(例如55重量%至77重量%)和丁二酸二甲酯(例如12重量%至32重量%)的共混物。由solvay销售的名为rpde的溶剂或由solvay销售的名为boost的溶剂可用作化合物(ii)。另一种可能的式(ii)的化合物,其可以单独使用或与前一种共混使用,为r1、r2均表示甲基且基团r选自下列基团的化合物:-具有式-ch(ch3)-ch2-ch2-的rmg基团,-具有式-ch(c2h5)-ch2-的res基团,以及-它们的共混物。-x-和-y-有利地为酯,优选为二酸的酯(-x-=-o-(c=o)-;并且-y-=-(c=o)-o-)或二醇的酯(-x-=-(c=o)-o-并且-y-=-o-(c=o)-)。由solvay销售的名为iris的溶剂可用作化合物(ii)。沥青质产品在本发明中,术语“沥青质产品”理解为是指基于烃粘结剂和固体矿物颗粒的产品。特别地,可以列举封层、乳液沥青混合料、可储存的沥青混合料、热拌混合料和具有可控加工性的温拌混合料,下面将更详细地描述。沥青质产品可含有高体积(以总重量计,范围为0重量%至100重量%,有利地为20重量%至50重量%)的再循环产品(沥青产品的集料,沥青混合料集料)。封层在本说明书的含义内,表面封层是指由烃粘结剂和固体矿物颗粒的叠加层组成的层。它通常通过喷涂烃粘结剂,然后在该粘结剂上喷涂一层或多层固体矿物颗粒来获得。然后压实产品。表面封层不仅需要足够流动的粘结剂以便能够喷涂,而且还需要能够使固体矿物颗粒令人满意地粘合到支撑体上的粘结剂。因此,加入到粘结剂中的助熔剂必须能够使粘结剂软化而不会损害粘结剂对固体矿物颗粒的润湿。助熔剂还必须能够使粘结剂在喷涂时软化,但是当喷涂粘结剂时,粘结剂必须快速硬化,以便也满足内聚力增加的标准。如果粘结剂没有正确地润湿固体矿物颗粒,则该粘结剂对这些颗粒的粘附将令人不满意或不可接受。粘结剂-固体矿物颗粒的亲和力由粘结剂润湿固体矿物颗粒的可能性决定,这可以通过用于通过测量vialit内聚力(nfen12272-3,2003-07-01)来确定粘结剂-集料粘附力的测试来评估。已经发现,式(i)的化合物能够使粘结剂有效地助熔,具有令人满意的内聚力增加,而不损害粘结剂-固体矿物颗粒的亲和力。有利地,将式(i)的化合物全部加入到包含烃粘结剂的组合物中,然后将包含烃粘结剂和式(i)的化合物的组合物喷涂到固体矿物颗粒上,然后式(i)的化合物完全从组合物中蒸发出来。换言之,当使助熔粘结剂与固体矿物颗粒接触时,所述式(i)的化合物仍然至少部分地存在,优选在组合物中以足够的量存在,以使得粘结剂令人满意地粘附到固体矿物颗粒。在适用于封层的实施方式中,在式(i)中-r1和r2相同,并且各自选自乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、己基、正己基、异辛基、2-乙基己基或2-丙基己基,特别地选自异丁基;-x和y有利地为酯,优选为二酸的酯(-x-=-o-(c=o)-;并且-y-=-(c=o)-o-)或二醇的酯(-x-=-(c=o)-o-并且-y-=-o-(c=o)-);-r为具有式-(ch2)r-的基团,其中r为2至4之间包括端值的平均数。优选选择r使得化合物可以为己二酸二酯(r=4),戊二酸二酯(r=3)和丁二酸二酯(r=2)的共混物。在本发明有利的实施方式中,在封层中使用的化合物(i)为己二酸二异丁酯,戊二酸二异丁酯或丁二酸二异丁酯,以及它们的共混物。例如,以共混物的总重量计,合适的共混物可包括5重量%至29重量%的己二酸二异丁酯(通常通过气相色谱法测量),50重量%至72重量%的戊二酸二异丁酯,和10重量%至32%重量的丁二酸二异丁酯的共混物。由solvay销售的名为dib的溶剂可用作化合物(i)。在本发明的另一个有利的实施方式中,用于本发明的化合物(i)选自己二酸二乙酯,戊二酸二乙酯或丁二酸二乙酯,以及它们的共混物。例如,以共混物的总重量计,合适的共混物可包括4重量%至26重量%的己二酸二乙酯(通常通过气相色谱法测量),52重量%至77重量%的戊二酸二乙酯,和12重量%至32%重量的丁二酸二乙酯的共混物。由solvay销售的名为protect的溶剂可用作化合物(i)。封层中使用的固体矿物颗粒有利地属于以下颗粒类别(d/d):4/6.3,6.3/10,10/14。封层中的烃粘结剂总含量将根据封层的结构(单层或双层,碎屑类型),粘结剂的性质和集料的尺寸进行修改,例如,根据文件“wearsurfacedressings–technicalguide,1995年5月”的建议。如上所述,用于制造封层的烃粘结剂可以为纯沥青或由聚合物改性的沥青。用于制造封层的烃粘结剂可以是无水粘结剂的形式,或者是乳液粘结剂的形式。在一个实施方式中,烃粘结剂在制造封层时以无水粘结剂的形式使用。在该实施方式中,以烃粘结剂的总重量计,烃粘结剂有利地包含3重量%至18重量%的所述式(i)的化合物。在该实施方式中,封层有利地在小于或等于200℃的温度下使用,例如在120℃至180℃的范围内或在130℃至160℃的范围内的温度下使用。在另一个实施方式中,烃粘结剂为乳液粘结剂。在该实施方式中,以烃粘结剂的总重量计,烃粘结剂有利地包含0.1重量%至10重量%,更有利地0.5重量%至8重量%,并且还更有利地1重量%至6重量%的所述式(i)的化合物。在该实施方式中,封层有利地在小于或等于40℃的温度下使用,例如在5℃至40℃的范围内或在15℃至35℃的范围内的温度下使用。具有乳液的沥青质混凝土具有乳液的沥青质混凝土,也称为乳液沥青混合料,是由集料和乳化烃粘结剂冷生成的烃沥青混合料。集料可以在没有预先干燥和加热的情况下使用,或者经受部分热预涂布。有时可能需要在产品制造后,使用时加热产品。这种称为“冷”技术的技术在环境方面具有不产生烟雾排放的主要优点,这减少了对工作者和附近人员的干扰。具有乳液的沥青质混凝土由包括集料,沥青乳液(无论是否经过改性)和添加剂的固体矿物颗粒的共混物组成。然而,涂层的品质可能一般,并且可以看到松散的现象:沥青薄膜在整个颗粒部分上的分布较差,特别是如果助熔剂或流化剂含量高的话。颗粒部分含有的细粒越多,粘结剂在颗粒部分上(主要在大元件上)的分布越差。为了弥补或限制这些压实性损失和沥青薄膜在整个颗粒部分上分布较差的问题,可以对颗粒部分和粘结剂以及可能的助熔剂共混的步骤进行排序。这些有序的方法意味着更多的步骤,因此不太经济。现已发现式(i)的化合物能使具有乳液的沥青质混凝土有效地助熔。式(i)的化合物也有助于压实。本发明还可以使得能够避免使用有序的方法和/或加热。根据上文第3页所述3种变体中的一种和/或另一种,并因此,在粘结剂和固体矿物颗粒接触之前和/或期间和/或之后,将式(i)的化合物有利地加入到包含烃粘结剂的组合物中。最迟在使用具有乳液的沥青质混凝土之前引入式(i)的化合物,并且至少部分地存在于包含粘结剂和固体矿物颗粒的组合物中以使得令人满意的粘附。在适用于沥青质混凝土的实施方式中,将式(i)的化合物引入包含乳液粘结剂的组合物中,然后使所述组合物与固体矿物颗粒接触(变体1)。在适用于沥青质混凝土的另一个实施方式中,将式(i)的化合物至少部分地与固体矿物颗粒同时引入包含烃粘结剂的组合物中(变体2)。在适用于沥青质混凝土的另一个实施方式中,将部分或全部式(i)的化合物引入基于乳液粘结剂和固体矿物颗粒的预共混物中(变体3)。所得组合物仍包括足量的式(i)的化合物,用于具有乳液的沥青质混凝土。在适用于沥青质混凝土的又一个实施方式中,在式(i)中,-r1和r2相同,并且各自选自乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、己基、正己基、异辛基、2-乙基己基或2-丙基己基,特别地选自异丁基;-x和y有利地为酯,优选为二酸的酯(-x-=-o-(c=o)-;并且-y-=-(c=o)-o-)或二醇的酯(-x-=-(c=o)-o-并且-y-=-o-(c=o)-);-r为具有式-(ch2)r-的基团,其中r为2至4之间包括端值的平均数。优选选择r使得化合物可以为己二酸二酯(r=4),戊二酸二酯(r=3)和丁二酸二酯(r=2)的共混物。有利地,用于具有乳液的沥青质混凝土的化合物(i)为己二酸二异丁酯,戊二酸二异丁酯或丁二酸二异丁酯,以及它们的共混物。例如,以共混物的总重量计,合适的共混物可包括5重量%至29重量%的己二酸二异丁酯(通常通过气相色谱法测量),50重量%至72重量%的戊二酸二异丁酯,和10重量%至32%重量的丁二酸二异丁酯的共混物。由solvay销售的名为dib的溶剂可用作化合物(i)。特别地选自己二酸二乙酯,戊二酸二乙酯或丁二酸二乙酯,以及它们的共混物的式(i)的化合物使得令人满意地压实具有乳液的沥青质混凝土。例如,以共混物的总重量计,式(i)的化合物的合适的共混物可包括4重量%至26重量%的己二酸二乙酯(通常通过气相色谱法测量),52重量%至77重量%的戊二酸二乙酯,和12重量%至32%重量的丁二酸二乙酯的共混物。由solvay销售的名为protect的溶剂可用作化合物(i)。有利地,对于具有乳液的沥青质混凝土,还加入上述类型的式(ii)的化合物。在适用于具有乳液的沥青质混凝土的第一个实施方式中,在式(ii)中:-r1和r2相同,并均为甲基;-x和y有利地为酯,优选为二酸的酯(-x-=-o-(c=o)-;并且-y-=-(c=o)-o-)或二醇的酯(-x-=-(c=o)-o-并且-y-=-o-(c=o)-);--r为具有式-(ch2)r-的基团,其中r为2至4之间包括端值的平均数。优选选择r使得化合物可以为己二酸二酯(r=4),戊二酸二酯(r=3)和丁二酸二酯(r=2)的共混物。有利地,用于具有乳液的沥青质混凝土的化合物(i)为己二酸二甲酯,戊二酸二甲酯或丁二酸二甲酯,以及它们的共混物。例如,以共混物的总重量计,合适的共混物可包括4重量%至22重量%的己二酸二甲酯(通常通过气相色谱法测量),55重量%至77重量%的戊二酸二甲酯,和12重量%至32%重量的丁二酸二甲酯的共混物。由solvay销售的名为rpde的溶剂或由solvay销售的名为boost的溶剂可用作化合物(ii)。在适用于具有乳液的沥青质混凝土的第二个实施方式中,在式(ii)中:-r1和r2相同,并均为甲基;-x和y有利地为酯,优选为二酸的酯(-x-=-o-(c=o)-;并且-y-=-(c=o)-o-)或二醇的酯(-x-=-(c=o)-o-并且-y-=-o-(c=o)-);-r选自以下基团:○具有式-ch(ch3)-ch2-ch2-的rmg基团,○具有式-ch(c2h5)-ch2-的res基团,以及○它们的共混物。特别地,由solvay公司销售的名为iris的产品可用作具有乳液的沥青质混凝土的式(ii)的化合物。用于具有乳液的沥青质混凝土的固体矿物颗粒有利地包括:-小于0.063mm的元件(填料或细粒);-沙子,其颗粒尺寸在0.063mm和2mm之间;-碎屑,其元件尺寸在2mm和6、10或14mm之间。用于合成具有乳液的沥青质混凝土的烃粘结剂为乳液粘结剂的形式。以固体矿物颗粒的重量计,所述乳液中的烃粘结剂总含量通常为2至8pph(每100重量份),有利地为3至7pph,更有利地为3.5至5.5pph。该粘结剂含量是如此引入的粘结剂的量(贡献的粘结剂),加上从形成固体矿物部分的沥青混合料集料中回收的粘结剂的量。以烃粘结剂的总重量计,用于制造具有乳液的沥青质混凝土的乳液中的烃粘结剂有利地包括1重量%至25重量%,更有利地2重量%至15重量%,还更有利地2重量%至10重量%,还更有利地3重量%至10重量%的所述式(i)的化合物。无论是在粘结剂与固体矿物颗粒接触之前将式(i)的化合物实际加入到粘结剂中,还是将式(i)的化合物加入到包含粘结剂和固体矿物颗粒的组合物中,计算这些含量。用于制造具有乳液的沥青质混凝土的乳液中的烃粘结剂可以包括式(ii)的化合物,以烃粘结剂的总重量计,有利地包括0.1重量%至5重量%的所述式(ii)的化合物。无论是在粘结剂与固体矿物颗粒接触之前将式(ii)的化合物实际加入到粘结剂中,还是将式(ii)的化合物加入到包含粘结剂和固体矿物颗粒的组合物中,计算这些含量。根据本发明获得的具有乳液的沥青质混凝土可用于制造可储存的沥青混合料。在该实施方式中,以烃粘结剂的总重量计,烃粘结剂有利地包括10重量%至30重量%,更有利地15重量%至25重量%,并且还更有利地17重量%至22重量%的所述式(i)的化合物。冷拌沥青质材料冷拌沥青质材料是表面层沥青混合料,其由涂有沥青乳液的未干燥集料组成,并使用特定的工厂发动机连续浇注到位。在使用乳液并破裂之后,该冷拌涂层的非常薄的层(通常每层厚度为6至13mm)必须非常快速地达到其最终稠度(内聚力增加)。控制冷拌沥青质材料的配方,制造和使用的两个基本参数是:-集料/乳液共混物的可加工性:优化各种成分(水,添加剂,乳液配方)的比例以获得足够的使用时间,从而使集料与乳液在混合器中共混。-“内聚力增加”的动力学:在高速公路上施加之后,冷拌沥青质材料必须尽快获得内聚力增加,以便重新开放交通。对于范围为7至40℃的固化温度,30分钟的时间被认为对于本领域技术人员来说满足最严格的规格是有效的。已发现式(i)的化合物能使冷拌沥青质材料有效地助熔。特别地,式(i)的化合物能够改善冷拌沥青质材料的内聚力增加的动力学。对于冷拌沥青质材料,最初分离的沥青液滴使体系具有流体特性,并且允许使用特定于冷拌沥青质材料的机器容易地施加。则体系是粘稠的。该状态持续的特征期称为可加工期。在随后的时期内,沥青液滴逐渐聚结。当所有沥青液滴聚集在一起时,认为乳液已破裂(破裂时间)。则体系是粘弹性的。随后该体系趋于收缩,以减少水和沥青之间的接触面(内聚期)。该方法采用动力学,其取决于液滴之间的静电排斥,因此取决于沥青和乳化剂的性质。沥青液滴之间的聚结反应的动力学将决定冷拌沥青材料的内聚力增加的速度,这将通过材料对新鲜浇注时的固化条件的敏感性或其缺乏而反映出来。式(i)的化合物能够有利地促进沥青液滴的聚结。在适用于冷拌沥青质材料的实施方式中,将式(i)的化合物引入包含乳液粘结剂的组合物中,然后使所述组合物与固体矿物颗粒接触(变体1)。在前一实施方式的第一变体中,将式(i)的化合物引入粘结剂中,然后将粘结剂在连续水相中乳化。在前一实施方式的第二变体中,将式(i)的化合物引入已经乳化的粘结剂中。在适用于冷拌沥青质材料的另一个实施方式中,将式(i)的化合物与固体矿物颗粒同时引入包含经乳化的烃粘结剂的组合物中(变体2)。可以预共混式(i)的化合物和固体矿物颗粒。在另一个实施方式中,组合先前两个实施方式,因此:-根据第一变体或第二变体,将一部分式(i)的化合物引入包含乳液粘结剂的组合物中,然后使所述组合物与固体矿物颗粒接触,并且-将另一部分式(i)的化合物与固体矿物颗粒同时加入到包含经乳化的烃粘结剂和先前引入的一部分式(i)的化合物的组合物中。在适用于冷拌沥青质材料的另一个实施方式中,在乳液破裂之前,将部分或全部式(i)的化合物引入基于乳液粘结剂和固体矿物颗粒的预共混物中(变体3)。在适用于冷拌沥青质材料的实施方式中,在式(i)中-r1和r2相同,并且各自选自乙基、正丙基、异丙基、正丁基、正戊基、异戊基、异丁基、己基、正己基、异辛基、2-乙基己基或2-丙基己基,特别地选自异丁基;-x和y有利地为酯,优选为二酸的酯(-x-=-o-(c=o)-;并且-y-=-(c=o)-o-)或二醇的酯(-x-=-(c=o)-o-并且-y-=-o-(c=o)-);-r为具有式-(ch2)r-的基团,其中r为2至4之间包括端值的平均数。优选选择r使得化合物可以为己二酸二酯(r=4),戊二酸二酯(r=3)和丁二酸二酯(r=2)的共混物。有利地,对于冷拌沥青材料,用于本发明的化合物(i)为己二酸二异丁酯,戊二酸二异丁酯或丁二酸二异丁酯,以及它们的共混物。例如,以共混物的总重量计,合适的共混物可包括5重量%至29重量%的己二酸二异丁酯(通常通过气相色谱法测量),50重量%至72重量%的戊二酸二异丁酯,和10重量%至32%重量的丁二酸二异丁酯的共混物。由solvay销售的名为dib的溶剂可用作化合物(i)。已经出人意料的发现,当本发明中使用的化合物(i)选自己二酸二乙酯,戊二酸二乙酯或丁二酸二乙酯,以及它们的共混物时,可进一步改善内聚力增加。例如,合适的共混物以共混物的总重量计,可包括4重量%至26重量%的己二酸二乙酯(通常通过气相色谱法测量),52重量%至77重量%的戊二酸二乙酯,和12重量%至32%重量的丁二酸二乙酯的共混物。由solvay销售的名为protect的溶剂可用作化合物(i)。有利地,对于冷拌沥青质材料,还加入式(ii)的化合物。在第一个实施方式中,在式(ii)中:-r1和r2相同,并均为甲基;-x和y有利地为酯,优选为二酸的酯(-x-=-o-(c=o)-;并且-y-=-(c=o)-o-)或二醇的酯(-x-=-(c=o)-o-并且-y-=-o-(c=o)-);-r为具有式-(ch2)r-的基团,其中r为2至4之间包括端值的平均数。优选选择r使得化合物可以为己二酸二酯(r=4),戊二酸二酯(r=3)和丁二酸二酯(r=2)的共混物。有利地,用于冷拌沥青质材料的化合物(ii)为己二酸二甲酯,戊二酸二甲酯或丁二酸二甲酯,以及它们的共混物。例如,以共混物的总重量计,合适的共混物可包括4重量%至22重量%的己二酸二甲酯(通常通过气相色谱法测量),55重量%至77重量%的戊二酸二甲酯,和12重量%至32%重量的丁二酸二甲酯的共混物。由solvay销售的名为rpde的溶剂或由solvay销售的名为boost的溶剂可用作化合物(ii)。在适用于冷拌沥青质材料的第二个实施方式中,在式(ii)中:-r1和r2相同,并均为甲基;-x和y有利地为酯,优选为二酸的酯(-x-=-o-(c=o)-;并且-y-=-(c=o)-o-)或二醇的酯(-x-=-(c=o)-o-并且-y-=-o-(c=o)-);-r选自以下基团:○具有式-ch(ch3)-ch2-ch2-的rmg基团,○具有式-ch(c2h5)-ch2-的res基团,以及○它们的共混物。特别地,适用于冷拌沥青质材料的式(ii)的化合物为由solvay销售的名为iris的产品。用于冷拌沥青质材料的固体矿物颗粒有利地包括:-小于0.063mm的元件(填料或细粒);-沙子,其颗粒尺寸在0.063mm和2mm之间;○碎屑,其元件尺寸在2mm和6、10或14mm之间。用于制造冷拌沥青质材料的烃粘结剂为乳液粘结剂的形式。在该乳液中,以乳液的总重量计,粘结剂的重量含量有利地为50重量%至75重量%,更有利地为55重量%至70重量%,还更有利地为60重量%至65重量%。以烃粘结剂的总重量计,适用于冷拌沥青质材料的烃粘结剂有利地包括0.1重量%至6重量%的所述式(i)的化合物,更有利地0.1重量%至3重量%的所述式(i)的化合物。在变体中,烃粘结剂包含小于2重量%的所述式(i)的化合物,有利地小于1.5重量%,还更有利地0.1重量%至1重量%的所述式(i)的化合物。以烃粘结剂的总重量计,适用于冷拌沥青质材料的烃粘结剂有利地包括0.1重量%至3重量%的所述式(ii)的化合物,更有利地0.1重量%至1重量%的所述式(ii)的化合物。热拌或温拌烃沥青混合料通过热拌集料和粘结剂获得热拌烃沥青混合料。该粘结剂可以为纯沥青或改性沥青(例如,加入聚合物,石油或植物来源的助熔剂),纯的或改性的植物粘结剂,或石油来源的合成粘结剂。将集料加热,通常加热至超过100℃的温度。温的烃沥青混合料是使用温度比热拌烃沥青混合料的使用温度低约30至50℃的沥青混合料。已经发现,式(i)的化合物使得热拌或温拌烃沥青混合料能够有效地助熔,具有令人满意的内聚力增加和固体矿物颗粒的令人满意的润湿性。根据上文第3页所述3种变体中的一种和/或另一种,并因此,在粘结剂和固体矿物颗粒接触之前和/或期间和/或之后,将式(i)化合物有利地加入到包含烃粘结剂的组合物中。最迟在使用热拌或温拌烃沥青混合料之前引入式(i)的化合物,并且至少部分地存在于包含粘结剂和固体矿物颗粒的组合物中以使得令人满意的粘附。在合适的实施方式中,将式(i)的化合物引入包含粘结剂的组合物中,然后使所述组合物与固体矿物颗粒接触(变体1)。在适用于热拌或温拌烃沥青混合料的一个实施方式中,在式(i)中-r1和r2相同,各自选自乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、正戊基、异戊基、己基、正己基、异辛基、2-乙基己基或2-丙基己基,特别地选自异丁基;-x和y有利地为酯,优选为二酸的酯(-x-=-o-(c=o)-;并且-y-=-(c=o)-o-)或二醇的酯(-x-=-(c=o)-o-并且-y-=-o-(c=o)-);-r为具有式-(ch2)r-的基团,其中r为2至4之间包括端值的平均数。优选选择r使得化合物可以为己二酸二酯(r=4),戊二酸二酯(r=3)和丁二酸二酯(r=2)的共混物。有利地,用于本发明的化合物(i)为己二酸二异丁酯,戊二酸二异丁酯或丁二酸二异丁酯,以及它们的共混物。例如,以共混物的总重量计,合适的共混物可包括5重量%至29重量%的己二酸二异丁酯(通常通过气相色谱法测量),50重量%至72重量%的戊二酸二异丁酯,和10重量%至32%重量的丁二酸二异丁酯的共混物。由solvay销售的名为dib的溶剂可用作化合物(i)。有利地,用于本发明的化合物(i)选自己二酸二乙酯,戊二酸二乙酯或丁二酸二乙酯,以及它们的共混物。例如,以共混物的总重量计,合适的共混物可包括4重量%至26重量%的己二酸二乙酯(通常通过气相色谱法测量),52重量%至77重量%的戊二酸二乙酯,和12重量%至32%重量的丁二酸二乙酯的共混物。由solvay销售的名为protect的溶剂可用作化合物(i)。有利地,对于热拌烃沥青混合料,还加入上述类型的式(ii)的化合物。在适用于热拌烃沥青混合料的第一个实施方式中,在式(ii)中:-r1和r2相同,并均为甲基;-x和y有利地为酯,优选为二酸的酯(-x-=-o-(c=o)-;并且-y-=-(c=o)-o-)或二醇的酯(-x-=-(c=o)-o-并且-y-=-o-(c=o)-);-r为具有式-(ch2)r-的基团,其中r为2至4之间包括端值的平均数。优选选择r使得化合物可以为己二酸二酯(r=4),戊二酸二酯(r=3)和丁二酸二酯(r=2)的共混物。有利地,用于冷拌沥青质材料的化合物(ii)为己二酸二甲酯,戊二酸二甲酯或丁二酸二甲酯,以及它们的共混物。例如,以共混物的总重量计,合适的共混物可包括4重量%至22重量%的己二酸二甲酯(通常通过气相色谱法测量),55重量%至77重量%的戊二酸二甲酯,和12重量%至32%重量的丁二酸二甲酯的共混物。由solvay销售的名为rpde的溶剂或由solvay销售的名为boost的溶剂可用作化合物(ii)。在适用于热拌烃沥青混合料的第二个实施方式中,在式(ii)中:-r1和r2相同,并均为甲基;-x和y有利地为酯,优选为二酸的酯(-x-=-o-(c=o)-;并且-y-=-(c=o)-o-)或二醇的酯(-x-=-(c=o)-o-并且-y-=-o-(c=o)-);-r选自以下基团:○具有式-ch(ch3)-ch2-ch2-的rmg基团,○具有式-ch(c2h5)-ch2-的res基团,以及○它们的共混物。特别地,由solvay公司销售的名为iris的产品可用作热拌烃沥青混合料的式(ii)的化合物。固体矿物颗粒如上限定,并有利地包括:-小于0.063mm的元件(填料或细粒);-沙子,其颗粒尺寸在0.063mm和2mm之间;○碎屑,其元件尺寸在2mm和6、10或14mm之间。烃粘结剂为无水形式。以固体矿物颗粒的重量计,烃粘结剂总含量为3至7pph(每100重量份),更有利地为3.5至6pph。该粘结剂含量是如此引入的粘结剂的量(贡献的粘结剂),加上从形成固体矿物部分的沥青混合料集料中回收的粘结剂的量。在热拌或温拌烃沥青混合料的情况下,以烃粘结剂的总重量计,烃粘结剂有利地包括1重量%至30重量%的所述式(i)的化合物。在热烃沥青混合料的情况下,以烃粘结剂的总重量计,烃粘结剂还可有利地包括1重量%至30重量%的所述式(ii)的化合物。助熔剂含量根据制造和实施之间的时间进行调整。当在制造后快速使用热拌或温拌烃沥青混合料时,例如用于制造表面层时,以烃粘结剂的总重量计,烃粘结剂有利地包括0.1重量%至6重量%的所述式(i)的化合物。当在制造后快速使用热烃沥青混合料时,例如用于制造表面层时,以烃粘结剂的总重量计,烃粘结剂还可有利地包括0.1重量%至6重量%的所述式(ii)的化合物。这些热或温烃沥青混合料也可用于制造可储存的沥青混合料。在该实施方式中,以烃粘结剂的总重量计,烃粘结剂有利地包括15重量%至30重量%,更有利地15重量%至25重量%,并且还更有利地17重量%至22重量%的所述式(i)的化合物。在该实施方式中,化合物(i)有利地选自己二酸二乙酯,戊二酸二乙酯或丁二酸二乙酯,以及它们的共混物。例如,以共混物的总重量计,合适的共混物可包括4重量%至26重量%的己二酸二乙酯(通常通过气相色谱法测量),52重量%至77重量%的戊二酸二乙酯,和12重量%至32%重量的丁二酸二乙酯的共混物。由solvay销售的名为protect的溶剂可用作化合物(i)。在热烃沥青混合料的情况下,以烃粘结剂的总重量计,烃粘结剂还可包括15重量%至30重量%,更有利地15重量%至25重量%,并且还更有利地17重量%至22重量%的所述式(ii)的化合物。示例测试方法的描述:-助熔粘结剂的稳定化:○无水粘结剂:这是用于获得薄粘结剂层的方法。稳定化根据标准nfen130741.2(2011年4月)完成,将助熔沥青在实验室温度下放置24小时,然后将其转移至通风窑中在50℃下达24小时,最后在80℃下达24小时,以使助熔剂能够蒸发。○乳液粘结剂:这是用于获得薄粘结剂层的方法。稳定化根据标准nfen130741.2(2011年4月)完成,将沥青乳液在实验室温度下放置24小时,然后将其转移至通风窑中在50℃下达24小时,最后在80℃下达24小时,以使水和可能的助熔剂能够蒸发。-stv伪粘度:○无水粘结剂的情况:这是通过测定产品在40℃或50℃下测量通过10mm孔径的流动时间来测量助熔沥青粘度的方法。stv伪粘度根据标准nfen12846-2(2011年4月)测量。○乳液粘结剂的情况:这是通过测定产品在40℃下测量通过2和/或4mm孔径的流动时间来测量沥青乳液粘度的方法。stv伪粘度根据标准nfen12846-1(2011年4月)测量。-动态粘度:待完成○无水粘结剂:使用旋转粘度计nfen13302(2010年4月)在约140℃(高于软化点80℃)下测量助熔沥青的动态粘度,○乳液:使用旋转粘度计nfen13302(2010年4月)在40℃下测量沥青乳液的动态粘度。-穿透性:穿透性是以在温度,负荷和负荷施加时间的规定条件下,对应于参考针在材料测试样品中垂直穿透深度(以十分之一毫米计)表示的稠度。穿透性测试根据标准nfen1426(2007年6月)进行。在实施例中,测量在25℃,负荷为100g,时间为5s下进行。穿透性可以测量助熔沥青,由助熔沥青获得的稳定粘结剂,或者由沥青乳液获得的稳定粘结剂。-环球温度:这是在测试的参考条件下粘结剂达到精确稠度的温度。将两个在黄铜肩环中模制的水平沥青圆盘,在每个支撑钢球时,在搅拌的液体浴(水)中以受控的升温速率(5℃/min,浴的初始温度为(5±1)℃)加热。所提到的软化点必须等于两个圆盘足够软化以使每个涂有沥青质粘结剂的球下降高度为(25.0±0.4)mm的温度的平均值。测量根据标准nfen1427(2007年6月)进行。环球温度可以测量助熔沥青,由助熔沥青获得的稳定粘结剂,或者由沥青乳液获得的稳定粘结剂。-弗拉斯脆点:该测试包括测量在经受连续弯曲动作的刀片上铺开的薄膜中出现裂纹的温度。弗拉斯点越高,沥青越脆弱。测量根据标准nfen12593(2015年8月)进行。-稳定化之后的质量损失:稳定化之后的质量损失根据稳定化程序开始时沉积的粘结剂与稳定化(标准nfen130741.2,2011年4月)步骤后实际测量的粘结剂质量之间的质量差来测量。-蒸发曲线(热天平):这是测量在85℃的固定温度下,助熔沥青的质量损失随时间的变化。使用热天平进行测试,并且能够评估助熔剂的蒸发动力学。-粘附力:这是用于确定粘结剂-集料粘附力和添加剂对该粘附力特性的影响的方法(标准nfen12272-3,2003年7月)。将所需粘结剂的量加热至铺开温度,然后均匀地施加在钢板上。测试在(5±1)℃下进行。将100个校准的碎屑铺开在粘结剂上然后滚平。将以此方式制备的板翻转,然后置于三点支撑体上。钢球从500mm的高度落在板上,在10s内落下三次。-筛分均匀性:这是用于确定沥青乳液中存在的大颗粒粘结剂的量的方法。通过孔径为0.500mm的制备筛子或通过两个制备筛子(一个孔径为0.500mm,另一个孔径为0.160mm)过滤已知质量的沥青乳液。在洗涤和干燥后称重每个筛子上发现的粘结剂的量。(nfen1429–2013年8月)。-筛分储存稳定性:储存稳定性由在限定的储存期(n天)之后保留在筛子(孔径为0.500mm)上的粘结剂(沥青乳液)的量来确定(nfen1429-2013年8月)。-激光粒度:激光粒度使得能够确定乳液中沥青液滴的平均尺寸及其分布。该方法还使得能够测量沥青液滴的比表面积。(内部测试方法)。-耐破指数:测试包括通过称量在恒定速度搅拌下加入到沥青乳液中以破坏该乳液的参考细粒(和/或forshammer)的量来确定(nfen13075-1-2016年12月)。-沉降:该方法使得能够评估沥青乳液的沉降趋势。将样品在带塞的刻度试管中静置一段时间,然后根据en1428或en1431测定上层和下层中的含水量。使用两种水含量之间的差来计算沉降趋势。(nfen12847–2009年8月)。-根据标准nfen13614a-2011年6月通过浸水测试的粘附力:在特定条件下将沥青乳液与选定的集料仔细地共混。为了测量水对粘结剂粘附性的影响,首先将共混物固化,然后在特定条件下浸入水中。在特定条件下目测评估用粘结剂覆盖的集料的表面百分比。-使用旋转剪切压实机通过压实测试确定具有乳液的沥青质混凝土的压实性(nfp98-252-1999年6月):通过在低静态压缩下用保持在固定温度下由圆盘限制的模具中包含的烃共混物的圆柱状物揉捏来获得压实。通过旋转剪切和由机械头施加所得的轴向力的组合来获得压实。该方法使得能够根据旋转次数来确定测试样品的空隙百分比的变化。-bbe模量(nfen12697-26附录c-2012年6月):在测量刚性模量之前,通过在与根据duriez测试方法2测量的空隙含量相当的空隙含量值(通过去除2%)下压实的压制来制备具有乳液的沥青质混凝土的测试样品。然后将测试样品在35℃和20%湿度下固化14天。然后在14天后通过间接牵引在10℃(it-cy)条件下的圆柱形测试样品来测量刚度模量。从加载脉冲开始测量的上升时间,即施加负荷从初始接触负荷变为最大值所需的时间,必须为124±4ms。-bbe可加工性:该测试在制造bbe后4小时使用nynas可加工性仪表进行。它包括测量通过移动臂以恒定速度移动大约10kg的包含在为此目的设计的模具中的沥青混合物所需的力。如果力小于约200牛顿,则沥青混合料的可加工性就足够了。测试化合物的描述:测试以下化合物:-式(i)的化合物:1.dib。该化合物在下表中命名为“dib”。2.protect。该化合物在下表中命名为“protect”。3.如说明书所限定的dip,在下表中表示为“dip”。4.如说明书所限定的dia,在下表中表示为“dia”。-式(ii)的化合物:1.rpde。该化合物在下表中命名为“rpde”。2.iris。该化合物在下表中命名为“iris”。这些化合物的物理化学性质在下表中给出:表1附图说明图1:在85℃下实施例1粘结剂中的挥发性化合物(rpde(连续线),dib(虚线),protect(交替的点和破折号)和sd(不连续线-破折号))的质量损失百分比随时间的变化。图2:在85℃下实施例2粘结剂中的挥发性化合物(rpde(连续线),dib(虚线)和sd(不连续线-破折号))的质量损失百分比随时间的变化。图3:在85℃下实施例3粘结剂中的挥发性化合物(dib(虚线)和iris(不连续线-破折号/点))的质量损失百分比随时间的变化。具体实施方式实施例1:用于表面封层的助熔粘结剂制备以下粘结剂:表2(1)由total销售的sd(2)由ingevity销售的脂肪妥尔油酰胺,n-[(二甲基氨基)-3-丙基]粘结剂t0为非助熔粘结剂,其用作对照,使得能够将根据本发明的粘结剂的性质与不加入根据本发明的化合物的粘结剂进行比较。粘结剂c1和c2是助熔粘结剂,其用作对比实施例。粘结剂l1和l2,l3和l4为根据本发明的粘结剂。粘结剂在稳定化之前/之后的性质以及粘结剂与集料的粘附性的结果在下表中给出:表3根据标准nfen130741.2(2011年4月)中描述的方案完成助熔沥青的稳定化。所有测试均根据参考文献引用的标准中描述的方案进行,并在上面进行解释。观察到根据本发明的粘结剂能够在粘附性和助熔性(通过粘度观察)方面获得令人满意的结果。此外,根据本发明的粘结剂通过穿透性和环球温度观察到,在助熔之前恢复其性能。这些结果表明,根据本发明的粘结剂能够在短时间内获得硬表面封层,允许快速重新开放交通。作为对比,应该注意的是,不满足式(i)的rpde虽然是挥发性化合物,但是不能获得令人满意的粘附性。实际上,只有2%的集料保持与板粘合。粘结剂c2不具有稠度,使其能够令人满意地润湿集料。图1中再现了没有稳定化的粘结剂c1、c2、l1和l2的蒸发曲线(助熔剂的质量损失随时间的变化)。观察到粘结剂c1和l1的蒸发动力学是相似的,而在粘结剂c2中助熔剂蒸发得非常快。粘结剂l2具有介于粘结剂c1和c2之间的蒸发曲线。实施例2:用于表面封层的助熔聚合物粘结剂制备以下粘结剂:表4(1)根据标准nfen13074-1和13074-2稳定化之后,根据2008年7月的标准nfen13588测量的该粘结剂的内聚力大于或等于1.3j/cm2(2)由total销售的sd(3)由ingevity销售的脂肪妥尔油酰胺,n-[(二甲基氨基)-3-丙基]粘结剂c3和c4是助熔聚合物粘结剂,其用作对比实施例。粘结剂l5为根据本发明的粘结剂。粘结剂在稳定化之前/之后的性质在下表中给出:表5根据标准nfen130741.2(2011年4月)中描述的方案完成助熔沥青的稳定化。所有测试均根据参考文献引用的标准中描述的方案进行,并在上面进行解释。观察到即使对于高度改性的粘结剂,助熔剂的蒸发也是合适的,并且能够获得满足根据2013年8月标准en15322规格的稳定粘结剂。图2中再现了没有稳定化的粘结剂c3、c4和l3的蒸发曲线(助熔剂的质量损失随时间的变化)。观察到粘结剂c3和l3的蒸发动力学是相似的,而在粘结剂c4中助熔剂蒸发得非常快。实施例3:用于表面封层的助熔聚合物粘结剂制备以下粘结剂:表6(1)根据标准nfen13074-1和13074-2稳定化之后,根据2008年7月的标准nfen13588测量的该粘结剂的内聚力大于或等于1j/cm2(2)由ingevity销售的脂肪妥尔油酰胺,n-[(二甲基氨基)-3-丙基]粘结剂c5是助熔聚合物粘结剂,其用作对比实施例。粘结剂l6为根据本发明的粘结剂。稳定化之前/之后的粘结剂的性质以及粘结剂与集料的粘附性的结果在下表中给出:表7根据标准nfen130741.2(2011年4月)中描述的方案完成助熔沥青的稳定化。所有测试均根据参考文献引用的标准中描述的方案进行,并在上面进行解释。观察到根据本发明的粘结剂能够在粘附性和助熔性(通过粘度观察)方面获得令人满意的结果。此外,根据本发明的粘结剂具有符合规格的穿透性,环球温度和弗拉斯脆点性质。这些结果表明,根据本发明的改性粘结剂能够在短时间内获得硬表面封层,允许快速重新开放交通。作为对比,应该注意的是,不满足式(i)的iris虽然是挥发性化合物,但是不能获得令人满意的粘附性。实际上,没有集料保持与板粘合,并且63%的集料在没有标记的情况下下落。粘结剂c5不具有稠度,使其能够令人满意地润湿集料。然而,如果比较c5和l6的蒸发曲线,则iris和dib化合物具有相似的性质(图3)。这些结果表明,沥青中化合物的蒸发曲线不是能够选择助熔剂的唯一参数,这使得实现本发明的目的。实施例4:用于表面封层的乳化助熔聚合物粘结剂制备以下粘结剂:表8(1)根据标准nfen13074-1和13074-2稳定化之后,根据2008年7月的标准nfen13588测量的该粘结剂的内聚力大于或等于1.3j/cm2(2)由total销售的sd粘结剂c5是助熔聚合物粘结剂,其用作对比实施例。粘结剂l7和l8为根据本发明的粘结剂。粘结剂在稳定化之前的性质在下表中给出:表9粘结剂l7和l8的粘度与参考粘结剂c6的粘度相当。这些粘结剂c6、l7和l8使用相同的乳化方法用相同的表面活性剂(hcl/胺)乳化。制造阳离子乳液。粘结剂乳液的性质在下表中给出:表10乳液的性质符合预期的规格。具有粘结剂l7和l8的乳液的性质与具有粘结剂c6的乳液所观察到的性质相当。对于这些乳液中的每一种,通过根据标准nfen13614(2011年6月)的浸水测试使用6/10dussac集料(200g洗涤并干燥)来测定粘附性。结果在下表中给出:表11对于每种乳液,用10g的残余粘结剂获得令人满意的涂层(在浸入水中后覆盖90%的表面)。根据引言中描述的方案稳定乳液。结果在下表中给出:表12与石油助熔剂相比,稳定乳液的性质显示dib的蒸发略低,并且与石油助熔剂相比,protect的蒸发更快。在粘结剂l7中观察到残余的dib的存在。实施例5:具有乳液的沥青质混凝土具有乳液的沥青质混凝土使用以下配方进行制备:表13“pph”表示,以固体矿物部分的重量计,“每100重量份的份数”。在两种情况下,预涂漆或贡献的乳液均为阳离子乳液。在两种情况下,使用的沥青乳液包括70/100沥青作为粘结剂。在两种情况下,以乳液的总重量计,使用粘结剂含量为65重量%的沥青乳液。在混合结束时通过喷涂引入助熔剂。表14“pph”表示,以固体矿物部分的重量计,“每100重量份的份数”。在两种情况下,预涂漆或贡献的乳液均为阳离子乳液。在两种情况下,使用的沥青乳液包括70/100沥青作为粘结剂。在两种情况下,以乳液的总重量计,使用粘结剂含量为65重量%的沥青乳液。在混合结束时通过喷涂引入助熔剂。在uzerche-pagnac配方的情况下,评估了这些具有乳液的沥青质混凝土的压实性(pcg),模量和可加工性。uzerche-pagnac配方的结果在下表中给出:表15压实性结果证明,相对于不含助熔剂(bbec3)的相同配方,化合物(i)单独或与化合物(ii)组合具有改善具有乳液的沥青质混凝土的压实,和降低空隙含量的能力。表16与参照配方bbec1相比,化合物(i)单独或与化合物(ii)组合使得具有乳液的沥青质混凝土的稠度增加令人满意。应特别地注意,protect给出最佳效果。表174小时后的可加工性(n)bbei1332bbei2247bbei3336bbec1272bbec2233bbec3187化合物(i)单独或与化合物(ii)组合使得能够保持可接受的可加工性值。在dussac配方的情况下,评估了这些具有乳液的沥青质混凝土的压实性(pcg)和可加工性。dussac配方的结果在下表中给出:表18压实性结果证明,相对于不含助熔剂(bbec6)的相同配方,化合物(i)具有改善具有乳液的沥青质混凝土的压实,和降低空隙含量的能力。表194小时后的可加工性(n)bbei4344bbei5175bbec4241bbec5406bbec6641化合物(i)使得具有乳液的沥青质混凝土的可加工性相对于参比溶液得到改善。实施例6:冷拌沥青质材料(mbcf)当50/70沥青等级用于mbcf的配方时,沥青应在季节开始和后期稍微熔化,以促进mbcf在低温下的内聚力增加。下表显示了穿透性和环球温度随助熔剂浓度的变化:表20百分比为重量百分比。化合物(i)使得能够确保将沥青的等级改变为低于参考助熔剂的浓度。当前第1页12
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