本发明涉及医药技术及光电材料领域，主要涉及一种1,3-二取代烷基苯基丙酮的制备方法。
背景技术：
1,3-二取代烷基苯基丙酮由于其独特的分子结构、光电特性以及它们在p-电子材料上的应用，使其在微孔材料、结晶光电导体、合成石墨烯片段等方面的应用越来越广泛。同时，1,3-二取代烷基苯基丙酮可作为一种廉价的前体，快速有效地制备相对复杂的构造物，所以在药物合成方面也有重要应用。基于此，本领域需要更加简便、绿色、经济的方法来合成1,3-二取代烷基苯基丙酮。本发明使用烷基苯乙酸或和3-烷基氯化苄对甲苯磺酰基甲基异氰化物反应制备1,3-二取代烷基苯基丙酮。反应操作易行，仅使用简单的酸碱调节ph值，在温和反应条件下进行。
技术实现要素：
为弥补现有技术的不足，本发明提供了操作易行、温和条件下合成1,3-二取代烷基苯基丙酮的方法。
本发明采用如下技术方案：1,3-二取代烷基苯基丙酮，具有如通式ⅰ所示的结构：
其中，r1与r2为相同的-ch3或-och3。
本发明的目的是请求保护上述1,3-二取代烷基苯基丙酮的制备方法，即：将烷基苯乙酸与dmap(4-二甲氨基吡啶)按摩尔比1～10:1～3加入(1mmol:(0.2～0.5ml))干燥的二氯甲烷中，搅拌至全部溶解。将相当于烷基苯乙酸摩尔数的0.1～2的dcc(n,n'-二环己基碳二亚胺)溶解在(1mmol:(0.5～1ml))干燥的二氯甲烷中，然后用恒压滴液漏斗缓慢滴加至上述溶液中。在温度为20～30℃下搅拌24h后，加入(1mmol:(1～3ml))正己烷和乙酸乙酯混合溶液(两者体积比为正己烷：乙酸乙酯＝1:1)，然后用邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液将ph调至4。用分液漏斗提取有机相，并除去dmap。用饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，并用饱和食盐水洗涤三次，提取有机物，用无水硫酸钠干燥有机相。之后进行旋蒸，采用柱层析分离得到化合物(洗脱剂为乙酸乙酯：石油醚＝1:5)。
所述的二氯甲烷、正己烷和乙酸乙酯的体积数均是以烷基苯乙酸的摩尔量为标准的。
优选的，所述的烷基苯乙酸为：
优选的，芳香苯乙酸为：
本发明同时请求保护上述1,3-二取代烷基苯基丙酮在药物制备及光电材料领域上的应用。
比如用于降糖药中间体
本发明的有益效果是：
本发明使用烷基苯乙酸反应制备1,3-二取代烷基苯基丙酮；反应操作易行，在温和反应条件下进行。本发明提供的合成方法简单易行、科学合理、绿色环保、经济实用，适合规模化生产。
具体实施方式
下面通过具体实施例详述本发明，但不限制本发明的保护范围。如无特殊说明，本发明所采用的实验方法均为常规方法，所用实验器材、材料、试剂等均可从化学公司购买。
实施例1
取一个250ml圆底烧瓶，将间甲基苯乙酸(3.0036g,20mmol)和dmap(0.9773g,8mmol)加入干燥的的二氯甲烷中，搅拌至全部溶解。将dcc(2.0633g,10mmol)溶解至12ml干燥的二氯甲烷中，然后用恒压滴液漏斗缓慢滴加至上述溶液中。搅拌24h后，加入30ml正己烷和乙酸乙酯(正己烷：乙酸乙酯＝1:1)，然后用邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液将ph调至4。用分液漏斗提取有机相，并除去dmap。用饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，并用饱和食盐水洗涤三次，提取有机相，用无水硫酸钠干燥有机相。旋干，然后经柱色谱分离(洗脱剂为乙酸乙酯：石油醚:＝1:5)从而得到目标化合物。表征如下。
1,3-二(3-甲基苯基)丙酮：收率：60％。1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.28(dt,j＝6.2,3.9hz,2h),7.15(d,j＝7.6hz,2h),7.04(d,j＝5.6hz,4h),3.75(s,4h),2.39(d,j＝8.2hz,6h).
实施例2
取一个250ml圆底烧瓶，将间甲氧基苯乙酸(3.3234g,20mmol)和dmap(0.9773g,8mmol)加入干燥的的二氯甲烷中，搅拌至全部溶解。将dcc(2.0633g,10mmol)溶解至12ml干燥的二氯甲烷中，然后用恒压滴液漏斗缓慢滴加至上述溶液中。搅拌24h后，加入30ml正己烷和乙酸乙酯(正己烷：乙酸乙酯＝1:1)，然后用邻苯二甲酸氢钾缓冲溶液将ph调至4。用分液漏斗提取有机相，并除去dmap。用饱和碳酸氢钠溶液淬灭反应，并用饱和食盐水洗涤三次，提取有机相，用无水硫酸钠干燥有机相。旋干，然后经柱色谱分离(洗脱剂为乙酸乙酯：石油醚:＝1:5)从而得到目标化合物。表征如下：
1,3-二(3-甲氧基苯基)丙酮：收率：58％。1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.27(dd,j＝11.1,4.7hz,2h),6.86-6.83(m,2h),6.79(d,j＝7.5hz,2h),6.73-6.71(m,2h),3.81(d,j＝2.0hz,6h),3.72(s,4h).
实施例3
降糖药中间体的应用
将1,3-二(3-甲基苯基)丙酮溶解在乙酸中，滴加溴(2.05当量)的乙酸溶液。3小时后，将反应物倒入水中，过滤收集产物。将粗产物(二溴酮)风干数小时，然后溶解在干燥的二氯甲烷中。将该溶液加入搅拌的三乙胺(2.5当量)的二氯甲烷溶液中，并在室温下搅拌1小时。然后将反应混合物用1mhcl洗涤，然后用饱和氯化钠溶液洗涤，用硫酸钠干燥，并减压浓缩。通过硅胶柱色谱纯化，得到β-酮酯。在10ml试管中依次加入环丙烯酮(0.15mmol,1.5当量)，β-酮酯(0.1mmol,1当量)，催化剂dbu(0.02mmol，20mol％)和溶剂dme(1ml)。将管密封并在室温下搅拌。在反应完成后(通过tlc检测)，在减压下直接除去溶剂，并通过硅胶快速柱色谱法纯化粗混合物(pe:ea＝20:1)，得到目标化合物。表征如下：
2-(5-氧代-2,3,4-三苯基-2,5-二氢呋喃-2-基)乙酸乙酯：收率：91％；无色油状物。1hnmr(300mhz,cdcl3)δ7.45-7.34(m,5h),7.33-7.28(m,1h),7.27-7.18(m,7h)6.88-6.84(m,1h),6.83-6.80(m,1h),4.25-4.08(m,2h),3.43-3.26(ab,j＝15.3hz,2h),1.22(t,j＝7.1hz,3h)。
实施例4
光电材料的应用
向1,3-二(3-甲氧基苯基)丙酮(0.78g,3.02mmol)的混合物中加入苯偶酰(0.64mg,3.02mmol)和etoh(10ml/克酮)，在85℃下搅拌，加入koh(0.5当量)在etoh(3ml)中。将混合物加热1小时，然后滤出。将所得固体先用水洗涤，再用etoh洗涤得到黑色粉末状固体。表征如下：
2,5-双-(3-甲氧基-苯基)-3,4-二苯基-环戊-2,4-二烯酮：收率：70％；熔点：150-152℃。1hnmr(500mhz,cdcl3)δ7.22(m,6h),6.97(m,6h),6.78(d,j＝8.5hz,2h),6.70(d,j＝1.9hz,2h),3.85(s,6h)。
以上所述，仅为本发明创造较佳的具体实施方式，但本发明创造的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明创造披露的技术范围内，根据本发明创造的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明创造的保护范围之内。