本发明属于化学合成领域,具体涉及一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法。
背景技术:
4-氯-2,5-二甲氧基苯胺是合成色酚as-irg和色酚as-lc的主要原材料,是一种重要的精细化工有机颜料中间体,由其延伸的下游高档颜料产品颜料黄49、83、97、176,颜料红146、184等,主要应用于涂料,印刷油墨,粘胶纤维,织物印染(壁纸等),有机塑料着色等领域,在日常生产和生活中有着广泛的用途,是近些年来市场需求量逐年增加的一种有机化工原料。目前合成4-氯-2,5-二甲氧基苯胺主要是以对苯二酚为原料经过烷基化得对苯二甲醚,再硝化、还原得2,5-二甲氧基苯胺,最后再氯化生成4-氯-2,5-二甲氧基苯胺。目前采用的氯化工艺常用的氯化试剂有:二氯硫酰、氯气、ncs等。上述氯化工艺比如氯气氯化具有一定危险性。此外硝化步骤产生大量的废水,还原步骤产生的大量的铁泥和废水造成大量的环境污染,不符合现在绿色、安全、环保的绿色发展观。因此找到合适的方法合成4-氯-2,5-二甲氧基苯胺,在当今的社会政策环境中势在必行。
技术实现要素:
本发明的目的在于提供一种可循环使用的催化剂催化氯化2,5-二甲氧基苯胺合成4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的新方法。
实现本发明目的的技术方案如下:
一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法,具体如下:
以2,5-二甲氧基苯胺为原料,氯化铜作为反应体系催化剂,在盐酸溶液中通入氧气进行反应;反应结束后冷却至常温过滤,滤饼碱化后过滤得粗产物;粗产物再经减压精馏提纯后得到产物4-氯-2,5-二甲氧基苯胺。
进一步的,反应体系中2,5-二甲氧基苯胺、氯化铜、盐酸摩尔比为1:2:8。
进一步的,盐酸溶液的浓度为9n。
进一步的,反应温度为95℃。
进一步的,反应时间为8h。
进一步的,通入的氧气的量为保持恒压0.02mpa
本发明的有益效果:相对于现有技术,本发明提供的4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法,以2,5-二甲氧基苯胺为原料,氯化铜作为催化剂,在盐酸溶液中通入氧气,直接在胺基的对位取代。反应结束的滤液经加入盐酸和氯化铜提浓后可以继续套用。该方法具有循环使用性,而且绿色、安全、环保,符合当今的绿色化学发展观,并且可以大大的降低成本。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合实施例,对本发明进行进一步详细说明。
实施例1
一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法,包括如下步骤:
在25ml反应瓶中加入9n盐酸10.17g(80mmol),加入2,5-二甲氧基苯胺1.53g(10mmol),加入氯化铜3.4g(20mmol),升温至95℃,通入氧气反应8h。反应结束后,冷却至室温过滤,滤饼碱化后过滤得粗产物1.81g,hplc分析转化率100%,选择性95%,粗产物减压精馏后得4-氯-2,5-二甲氧基苯胺1.78g(9.5mmol),纯度98.85%(hplc),收率:94.93%。
实施例2
一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法,包括如下步骤:
在25ml反应瓶中加入提浓的母液9n盐酸10.17g(80mmol,含氯化铜3.4g(20mmol)),加入2,5-二甲氧基苯胺1.53g(10mmol),升温至95℃,通入氧气,反应8h。反应结束后,冷却至室温过滤,滤饼碱化后再过滤得粗产物1.8g,hplc分析转化率100%,选择性94.76%。粗产物减压精馏后得4-氯-2,5-二甲氧基苯胺1.778g(9.48mmol),纯度98.63%(hplc),收率:94.83%。
为了更好的说明本发明的技术方案,下面还通过对比例和本发明的实施例做进一步的对比。
对比例1
在25ml反应瓶中加入9n盐酸10.17g(80mmol),加入2,5-二甲氧基苯胺1.53g(10mmol),加入氯化铜3.4g(20mmol),升温至85℃,通入氧气,反应8h。反应结束后,冷却至室温过滤,滤饼碱化后再过滤得粗产物。粗产物经hplc分析,转化率100%,选择性90.12%。
对比例2
在25ml反应瓶中加入9n盐酸10.17g(80mmol),加入2,5-二甲氧基苯胺1.53g(10mmol),加入氯化铜3.4g(20mmol),升温至105℃,通入氧气使,反应8h。反应结束后,冷却至室温过滤,滤饼碱化后再过滤得粗产物。粗产物经hplc分析,转化率100%,选择性87.36%。
对比例3
在25ml反应瓶中加入9n盐酸10.17g(80mmol),加入2,5-二甲氧基苯胺1.53g(10mmol),加入氯化铜1.7g(10mmol),升温至95℃,通入氧气,反应8h。反应结束后,冷却至室温过滤,滤饼碱化后再过滤得粗产物。粗产物经减压精馏后得产物1.604g,收率:85.53%。
对比例4
在25ml反应瓶中加入9n盐酸10.17g(80mmol),加入2,5-二甲氧基苯胺1.53g(10mmol),加入氯化铜2.55g(15mmol),升温至95℃,通入氧气,反应8h。反应结束后,冷却至室温过滤,滤饼碱化后再过滤得粗产物。粗产物经减压精馏后得产物1.664g,收率:88.76%。
对比例5
在25ml反应瓶中加入12n盐酸(36%的盐酸)8.11g(80mmol),加入2,5-二甲氧基苯胺1.53g(10mmol),加入氯化铜3.4g(20mmol),升温至95℃,通入氧气反应8h。反应结束后,冷却至室温过滤,滤饼碱化后再过滤得粗产物。粗产物经减压精馏后得产物1.587g,收率:84.64%。
1.一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法,其特征在于,具体如下:
以2,5-二甲氧基苯胺为原料,氯化铜作为反应体系催化剂,在盐酸溶液中通入氧气进行反应;反应结束后冷却至常温过滤,滤饼碱化后过滤得粗产物;粗产物再经减压精馏提纯后得到产物4-氯-2,5-二甲氧基苯胺。
2.根据权利要求1所述的一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法,其特征在于,反应体系中2,5-二甲氧基苯胺、氯化铜、盐酸摩尔比为1:2:8。
3.根据权利要求1所述的一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法,其特征在于,盐酸溶液的浓度为9n。
4.根据权利要求1所述的一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法,其特征在于,反应温度为95℃。
5.根据权利要求1所述的一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法,其特征在于,反应时间为8h。
6.根据权利要求1所述的一种4-氯-2,5-二甲氧基苯胺的制备方法,其特征在于,通入的氧气量为保持恒压0.02mpa。