专利名称：含有活性化合物且基于可加工成热塑性塑料的弹性体聚醚嵌段酰胺的成型物品，其生产 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及含有活性化合物且基于可加工成热塑性塑料的弹性体聚醚嵌段酰胺的新型成形物品，其生产方法和对于控制虫害，尤其控制牧养动物和家养动物中的虫害的用途。
含有用于控制虫害的活性化合物的成形物品是已知的。它们基于从含有活性化合物的塑料载体基体缓慢释出活性化合物(例如，可参阅Aries等人美国专利3814061，Greenberg美国专利3918407，Miller和Morales美国专利3，944，662，Millionis和Spicer美国专利4，041，151，Pasarela美国专利4，145，409，Greenberg和Cloud美国专利4，158，051，V.Bittera等人美国专利4，225，578，McDaniel和Pruitt欧洲专利-OS 0，052，411 B1，Grubb等人美国专利3，852，416和Pearce美国专利4，536，388)。
实际上几乎专门用于已知成形物品的载体是聚氯乙烯(PVC)。尽管在文献中也提到其它载体，但它们未得到实际上的认可。例如，美国专利4，195，075除其它内容外还提到，热塑性弹性体也有可能成为专用的载体聚合物。然而，这篇引文也专门描述了使用含增塑剂的聚氯乙烯作为载体聚合物的实例。这也并不令人惊奇。聚氯乙烯价格低廉而且容易得到。它也能在宽阔的范围内与其它物质，尤其增塑剂混溶。在含有活性化合物的聚氯乙烯物体中，这些增塑剂的功能是保持活性化合物溶解在载体中并将其缓慢输送到该物体表面。在此表面上，活性化合物连同增塑剂一起从表面蒸发或摩擦掉。这三种组分即聚氯乙烯载体、增塑剂和活性化合物的相互作用决定该成形物品能否及能在多大程度上实际应用。
如果总系统的一个组分发生变化，就再也不能预测该系统是否仍能实际起作用。尤其是如果在活性化合物的输送中确实起关键作用的增塑剂被改变或被省略，就会发生这种情况。
由于各种理由，理想的是替换作为载体材料的聚氯乙烯。最好也部分或完全免去增塑剂的使用。因此，问题就在于发现一个能免除作为载体材料的聚氯乙烯和增塑剂且无论如何具有良好的实际作用的活性化合物/成形物品系统。
热塑性弹性体是在能加工成热塑性塑料的聚合物中含有物理混合或化学键合的弹性体相的材料。弹性体相以物理混合形成存在于其中的复合离聚物与弹性体相成为聚合物基体的一个组分的嵌段聚合物之间有所区别。由于形成热塑性弹性体的结果，硬区和软区是并排存在的。硬区形成一个结晶网络结构或一个连续相，其间隙被弹性体链段所充满。在这种构造基础上，这些材料具有橡胶状性质。
热塑性弹性体可以划分为5大类1.共聚酯2.聚醚嵌段酰胺(PEBA)3.热塑性聚氨酯(TPU)4.热塑性聚烯烃(TPO)
5.苯乙烯嵌段共聚物。
这5大类表现出类似的微观物理性质，同时具有完全不同的化学构造。尽管有这些微观上类似的性质，但这5大类的活性化合物的混进和释放方面有着完全不同的行为。
某些热塑性弹性体作为活性化合物的载体的使用是已知的，例如EP-OS338821和DE-OS(德国出版的说明书)3611137。
本发明涉及1.含有活性化合物并基于聚醚嵌段酰胺热塑性弹性体的成形物品，该物品包含作为活性化合物的具有低蒸气压的杀虫或杀螨活性化合物以及惯用的添加剂。
2.生产含有活性化合物的成形物品的方法，其特征在于聚醚嵌段酰胺型的热塑性弹性体与具有低蒸气压的杀虫或杀螨活性化合物和惯用添加剂(如果合适)混合并将该混合物按通常方法加工。
从DE-OS(德国公布说明书)3，611，137可知含有活性化合物并基于聚醚嵌段酰胺型热塑性弹性体的成形物品。在这类成形物品中用了具有高蒸气压的活性化合物，例如，DDVP(敌敌畏)。没有预料到的是，具有低蒸气压的活性化合物可从聚合物基体中到达聚合物表面而无需添加增塑剂。此外，在DE-OS(德国公布说明书)3，611，137中，只叙述了相应于下式的非常特别的聚醚嵌段酰胺
式中
PA代表聚酰胺部分，DE代表聚醚部分，n代表整数，表示重复单元的数目。
这类聚醚嵌段酰胺具有一种特定的嵌段结构，这种结构是由制备这种特定类型的聚合物的方法所得到的。制备这种特定的嵌段聚醚酰胺的特定方法详述于DE-OS(德国公布说明书)的权利要求3中，并导致生成含有OH端基的嵌段聚醚酰胺。
令人惊奇的是，具有不同结构的聚醚嵌段酰胺也能使不挥发的恬性化合物从聚合物基体中迁移到该聚合物表面而无需添加增塑剂，因为整个系统中单一成分的改变具有不可预见的效果。
按照本发明适用的聚醚嵌段酰胺是，例如，由相应于式Ⅰ的重复单元构成的聚合物链组成的
式中A是由具有2个羧基端基聚酰胺通过失羧而衍生出来的聚酰胺链，B是由具有端OH基的聚氧化亚烷基二醇通过失羟而衍生出来的聚氧化亚烷基二醇链，n是形成聚合物链的单元的数目。这里较好的端基是能中断聚合反应的化合物中的OH基或自由基。
具有端羧基的二羧酸聚酰胺可用已知方法得到，例如，通过一种或多种内酰胺和/或一种或多种氨基酸的缩合，或通过一种二羧酸与一种二胺的缩合，在每种情况下，都应有过量的有机二羧酸存在，较好是具有端羧基的二羧酸。
这些羧酸在缩聚过程中成为聚酰胺链的组成部分，尤其是加进其端部，得到一种α，ω-二羧酸聚酰胺。此外，该二羧酸还起着一种链终止剂的作用。这也是二羧酸为何要过量使用的原因。
聚酰胺可从具有由4-14个碳原子组成的烃链的酰胺和/或氨基酸为原料制得，例如，从己内酰胺、庚内酰胺、十二内酰胺、十一内酰胺、癸内酰胺、11-氨基十一酸或12-氨基十二酸制得。
可以提及但不限制其特征的聚酰胺的例子，例如通过二羧酸与二胺的缩聚制得，如己二胺与己二酸、壬二酸、癸二酸和1，12-十二双酸的缩合产物，和壬二胺与己二酸的缩合产物。
可用于合成聚酰胺的二羧酸，即一方面在各种情况下能在聚酰胺链的各端接上一个羧基，同时在另一方面又可作为链终止剂的二羧酸是具有4-20个碳原子的那些二羧酸，特别是链烷双酸，例如丁二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一双酸或十二双酸，以及环脂族或芳族二羧酸，例如对苯二甲酸或间苯二甲酸，或环己烷-1，4-二羧酸。
含端OH基的聚氧化亚烷基二醇是无支化的或支化的，并含有至少2个碳原子的亚烷基。这些特别是聚氧化亚乙基二醇、聚氧亚丙基二醇和聚氧四亚甲基二醇及其共聚物。
这些以OH基封端的聚氧化亚烷基二醇的平均分子量可以在宽范围内变化，较好是在100与6000之间，特别是在200与3000之间。
以用于制备PEBA聚合物的聚氧化亚烷基二醇和二羧酸聚酰胺的总重量为基准，聚氧化亚烷基二醇的重量含量为5-85%，较好是10-50%。
合成这种PEBA聚合物的方法可从下列文献得知FR-PS 7，418，913(公开号2，273，021)、DOS(德国公布说明书)2，802，989、DOS(德国公布说明书)2，837，687、DOS(德国公布说明书)、2，523，991、EP-S 0，095，893，DOS(德国公布说明书)2，712，987或DOS(德国公布说明书)2，716，004。
与上述相比，按照本发明较适用的PEBA聚合物是随机构成的。为了制备这种聚合物，可将由1.一种或多种能形成聚酰胺的化合物，包括具有至少10个碳原子的ω-氨基羧酸和内酰胺，2.一种α，ω-二羟基-聚氧化亚烷基二醇，和3.至少一种有机二羧酸按重量比1∶(2+3)为30∶70和98∶2之间，羟基和羧基以等当量数存在(2+3)，所组成的混合物在3-30%(重量)的水存在下(以上述1组的形成聚酰胺的化合物为基准计算)，并在已形成的自生压力下加热至23°-30℃之间温度，在除去水分之后，该混合物在常压或减压及无氧条件下再生250～280℃加以处理。
这种比较适用的PEBA聚合物例如在DE-OS(德国公布说明书)2，712，987中已有叙述。
适用和比较适用的PEBA聚合物可以买到，其商品名例如有Atochem公司的PEBAX、Huls AG公司的Vestamid、EMS Chemie公司的Grilamid和DSM公司的Kellaflex。
对于按照本发明的成形物品可以提及的活性化合物，较好是用于动物身上的杀虫剂，尤其是杀寄生虫剂。这些杀虫剂包括含磷的化合物，如磷酸或膦酸酯类，天然存在和合成的拟除虫菊酯，氨基甲酸酯，脒类，保幼激素和拟保幼(Juvenoid)合成活性化合物。
磷酸或膦酸酯类包括硫代磷酸O-乙酯-O-(8-喹啉酯)-O-苯酯(Quintiofos)硫代磷酸O，O-二乙酯-O-(3-氯-4-甲基-7-香豆素酯)(coumaphos，蝇毒磷)硫代磷酸O，O-二乙酯-O-苯乙腈醛肟酯(phoxim，腈肟磷，辛硫磷，倍腈松，肟硫磷)硫代磷酸O，O-二乙酯-O-氰基氯苯甲醛肟酯(chlorophoxim)硫代磷酸O，O-二乙酯-O-(4-溴-2，5-二氯苯酯)(bromophos-ethyl，乙基溴硫磷)二(二硫代磷酸)O，O，O′，O′-四乙酯-S，S′-亚甲酯(ethion，乙硫磷，一二四O)二(二硫代磷酸O，O-二乙酯)S，S-(对二烷-2，3-二硫醇酯)磷酸2-氯-1-(2，4-二氯苯基)乙烯酯-二乙酯(chlorfenvinphos，毒虫畏)硫代磷酸O，O-二甲酯-O-(3-甲基-4-甲硫基苯酯)(fenthion，倍硫磷，百治屠)。
氨基甲酸酯类包括N-甲基氨基甲酸2-异丙氧基苯酯(propoxur，残杀威)N-甲基氨基甲酸1-萘酯(carbaryl，西维因，胺甲萘)。
合成拟除虫菊酯包括化学式Ⅰ的化合物
式中R1和R2代表卤素，任选的卤代烷基或任选的卤代苯基，R3代表氢或CN，R4代表氢或卤素，和R5代表氢或卤素。
较好的合成拟除虫菊酯是化学式Ⅰ的化合物，式中R1代表卤素，尤其是氟、氯或溴，R2代表卤素，尤其是氟、氯、溴、三卤甲基、苯基或氯苯基，R3代表氢或CN，R4代表氢或氟，和R5代表氢。
尤其好的合成拟除虫菊酯是化学式Ⅰ的化合物，式中
R1代表氯，R2代表氯、三氟甲基或对氯苯基，R3代表CNR4代表氢或氟，和R5代表氢。
尤其可提到的化学式Ⅰ的化合物是有如下取代基的化合物R1代表氯，R2代表氯或对氯苯基，R3代表CN，R4代表4-位的氟，和R5代表氢。
可具体提到的化合物有3-[2-(4-氯苯基)-2-氯乙烯基]-2，2-二甲基环丙烷羧酸(α-氰基-4-氟-3-苯氧基)苄酯(flumethrin)，2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸(α-氰基-4-氟-3-苯氧基)苄酯(cyfluthrin)及其对映体和立体异构体，(±)-顺，反-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸α-氰基-3-苯氧基苄酯(deltamethrin)，2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)环丙烷羧酸α-氰基-3-苯氧基苄酯(cypermethrin)，(±)-顺，反-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸3-苯氧基苄酯(permethrin)，
α-(对氯苯基)异戊酸α-氰基-3-苯氧基苄酯(fenvalerate)和2-(2-氯-α，α-三氟对甲苯胺基)-3-甲基丁酸2-氰基-3-苯氧基苄酯(fluvalinate)。
咪类包括3-甲基-2-(2，4-二甲基苯亚胺基)噻唑啉，2-(4-氯-2-甲基苯亚胺基)-3-甲基噻唑烷，2-(4-氯-2-甲基苯亚胺基)-3-(异丁-1-烯基)噻唑烷，和1，5-二(2，4-二甲基苯基)-3-甲基-1，3，5-三氮杂戊-1，4-二烯(amitraz)。
保幼激素或类保幼激素物质包括取代的二芳基醚，苯甲酰脲和三嗪衍生物。保幼激素和类保幼激素物质尤其包括下列化学式的化合物
取代的二芳基醚尤其包括通式Ⅰ的取代的烷氧基二苯基醚或烷氧基二苯基甲烷
式中R1代表氢、卤素、烷基、烷氧基、烷硫基、卤烷基、卤烷氧基、卤烷硫基、二氧亚烷基、二氧卤亚烷基、CN、NO2、烯基、炔基、烷氧烷基、烷氧烷氧基或羟烷氧基，R2代表对R1所提到的基团，R3代表对R1所提到的基团，R4代表氢、烷基、卤烷基或卤素，R5代表对R4所提到的基团，Het代表任选取代的杂环芳基，它不通过杂原子与该基团的其余部分键合，
X和Y彼此独立地代表-O-或-S-Z代表-O-，-S-，-CH2-，-CHCH3-或-C(CH3)2-，和m和n彼此独立地代表0，1，2，或3，但它们的总和等于或大于2。
尤其好的、化学式Ⅰ的化合物是有如下取代基的化合物，其中R1代表氢、甲基、三氟甲基、甲氧基、三氟甲氧基、氯或氟，R2代表氢，R3代表氢、氟、氯或甲基，R4代表氢或甲基，R5代表甲基、乙基、三氟甲基或氢，Het代表吡啶基或哒嗪基，它们任选地有氟、氯、甲基、NO2、甲氧基或甲硫基取代，X代表O，Y代表O，Z代表O，CH2或-C(CH3)2-，m代表1和n代表1。
可具体提到下列化合物
苯甲酰脲类包括化学式(Ⅴ)的化合物
式中R1代表卤素，R2代表氢或卤素，R3代表氢、卤素或C1-4烷基，和R4代表卤素，1-5卤代C1-4烷基，C1-4烷氧基，1-5卤代C1-4烷氧基，C1-4烷硫基，1-5卤代C1-4烷硫基，苯氧基或吡啶氧基，它们可任选地有卤素、C1-4烷基、1-5卤代C1-4烷基、C1-4烷氧基、1-5卤代C1-4烷氧基、C1-4烷硫基或1-5卤代C1-4烷硫基取代。
尤其可提到下列化合物
R1R2R4H Cl CF3Cl Cl CF3F F CF3H F CF3H Cl SCF3F F SCF3H F SCF3H Cl OCF3
三嗪类包括化学式(Ⅵ)的化合物
式中R1代表环丙基或异丙基;
R2代表氢，卤素，C1-C12烷基羰基，环丙基羰基，C1-C12烷基氨基甲酰基，C1-C12烷硫基氨基甲酰基或C2-C6烯基氨基甲酰基;和R3代表氢，C1-C12烷基，环丙基，C2-C6烯基，C1-C12烷基羰基，环丙基羰基，C1-C12烷基氨基甲酰基，C1-C12烷硫基氨基甲酰基，或C2-C8烯基氨基甲酰基，及其对温血动物无毒的酸加成盐。
尤其可提到的化合物是环丙基 H H环丙基 H CH3环丙基 H C2H5环丙基 H C3H7-正环丙基 H C4H9-正环丙基 H C5H11-正环丙基 H C6H13-正环丙基 H C7H15-正环丙基 H C8H17-正环丙基 H C12H25-正环丙基 H CH2-C4H9-叔环丙基 H CH2CH(CH3)C2H5环丙基 H CH2CH=CH2环丙基 Cl C2H5环丙基 Cl C6H13-正环丙基 Cl C8H17-正环丙基 Cl C12H25-正环丙基 H Cyclopropyl环丙基 H COCH3环丙基 H COCH3·HCl环丙基 H COC2H5HCl环丙基 H COC2H5环丙基 H COC3H7-正环丙基 H COC3H7-异环丙基 H COC4H9-叔HCl环丙基 H COC4H9-正环丙基 H COC6H13-正环丙基 H COC11-H23-正
R1R2R3环丙基 COCH3COC2H5环丙基 COC3H7-正 COC6H13-正环丙基 COCH3COC3H7-正环丙基 COC2H5COC3H7-正环丙基 H CO环丙基环丙基 CO环丙基 CO环丙基环丙基 COCH3COCH3异丙基 H H异丙基 H COCH3异丙基 H COC3H7-正环丙基 H CONHCH3环丙基 H CONHC3H7-异环丙基 CONHCH3CONHCH3环丙基 H CSNHCH3环丙基 H CONHCH2CH=CH2环丙基 CONHCH2CH=CH2CONHCH2CH=CH2环丙基 CSNHCH3CSNHCH3
尤其可挑选俗名为propoxur(残杀威)、cyfluthrin、flumethrin、pyriproxyfen、methoprene(蒙五一五)、Diazinon(二嗪农，地亚农)、amitraz(胺三氮螨)和fenthion(肟硫磷)的活性化合物。
这些活性化合物可独自或以彼此形成的混合物的形式存在于成形物品中。
这些活性化合物在成形物品中的存在浓度为0.1～20%(重量)，较好为1～10%(重量)。
按照本发明的成形物品可进一步包含塑料惯用的添加剂。惯用的添加剂是诸如颜料、稳定剂、流动剂、润滑剂和脱模剂。惯用添加剂的实例是1.抗氧剂1.1烷基化单苯酚类，例如，2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚，2-叔丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二叔丁基-4-异丁基苯酚，2，6-二环戊基-4-甲基苯酚，2-(α-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚和2，4，6-三环己基苯酚，2，6-二叔丁基-4-甲氧甲基苯酚。
1.2烷基化氢醌，例如，2，6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二叔丁基氢醌，2，5-二叔戊基氢醌和2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚。
1.3羟基化二苯硫醚，例如，2，2′硫代二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-硫代二(4-辛基苯酚)，4，4′-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)和4，4′-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)。
1.4亚烷基双酚类，例如，2，2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2′-亚甲基二(4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚)，2，2′-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚)，2，2′-亚甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亚甲基二(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亚乙基二(4，6-二叔丁基苯酚)，2，2′-亚乙基二(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)，2，2′-亚甲基二[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]，2，2′-亚甲基-二[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]，4，4′-亚甲基二(2，6-二叔丁基苯酚)，4，4′-亚甲基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷硫基丁烷，二[3，3-二(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸]乙二醇酯，二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯和对苯二甲酸二[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯。
1.5苄基化合物，例如，1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯，二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚，3，5-二叔丁基-4-羟基苄硫基乙酸异辛酯，对苯二甲酸二(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)二硫醇酯，异氰脲酸1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄酯)，异氰脲酸1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄酯)，3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八烷酯)和3，5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯钙盐。
1.6酰胺基苯酚，例如，4-羟基-N-月桂酰苯胺，4-羟基-N-硬脂酰苯胺，2，4-二辛硫基-6-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-S-三嗪，和N-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-氨基甲酸辛酯。
1.7β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇，例如，甲醇、十八醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘硫醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟乙酯)和二(羟乙基)草酸二酰胺形成的酯。
1.8β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇，例如，与甲醇、十八醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘硫醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、异氰脲酸三(羟乙酯)和二(羟乙基)草酸二酰胺形成的酯。
1.9β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺，例如，N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)-1，6-己二胺、N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)-1，3-丙二胺，和N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼。
2、紫外线吸收剂和光稳定剂2.1 2-(2′-羟基苯基)苯并三唑，例如，5′-甲基、3′，5′-二叔丁基、5′-叔丁基、5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)，5-氯-3′，5′-二叔丁基、5-氯-3′-叔丁基-5′-甲基、3′-仲丁基-5′-叔丁基，4′-辛氧基、3′，5′-二叔戊基和3′，5′-二(α，α-二甲基苄基)衍生物。
2.2 2-羟基二苯酮，例如，4-羟基、4-甲氧基、4-辛氧基、4-癸氧基、4-(十二烷氧基)、4-苄氧基、4，2′，4′-三羟基和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3任选取代的苯甲酸的酯，例如，水杨酸4-叔丁基苯酯，水杨酸苯酯，水杨酸辛基苯酯，二苯甲酰基间苯二酚，二(4-叔丁基苯甲酰)间苯二酚，苯甲酰间苯二酚，3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2，4-二叔丁基苯酯，和3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷酯。
2.4丙烯酸酯，例如，α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯或异辛酯，α-甲氧甲酰肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基对甲氧基肉桂酸甲酯或丁酯，α-甲氧甲酰对甲氧基肉桂酸甲酯，和N-(β-甲氧甲酰-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
2.5镍化合物，例如，2，2′-硫代二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚]的镍配合物，如1∶1或1∶2配合物，任选地有另外的配体，如正丁胺、三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3，5-二叔丁基苄基膦酸-烷酯的镍盐，如甲酯或乙酯的镍盐，酮肟如2-羟基-4-甲基苯基·十一烷基酮肟的镍配合物，以及1-苯基-4-月桂酰-5-羟基吡唑的镍配合物，任选地有另外的配体。
2.6空间位阻胺，例如，癸二酸二(2，2，6，6-四甲基哌啶酯)，癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶酯)，正丁基-3，5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶酯)，1-羟乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶与琥珀酸的缩合产物，N，N′-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-1，6-己二胺与4-叔辛胺基-2，6-二氯-1，3，5-S-三嗪的缩合产物，硝基三乙酸三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)，1，2，3，4-丁烷四羧酯四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶酯)，和1，1′-(1，2-乙烷二基)二(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)。
2.7草酸二酰胺，例如，4，4′-二辛氧基-N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二辛氧基-5，5′-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二(十二烷氧基)-5，5′-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺，2-乙氧基-2′-乙基-N，N′-草酰二苯胺，N，N′-二(3-二甲基氨基丙基)草酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基-N，N′-草酰二苯胺及其与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二叔丁基-N，N′-草酰二苯胺的混合物，以及邻、对甲氧基二取代和邻、对乙氧基二取代-N，N′-草酰二苯胺的混合物。
3.金属减活剂，例如，N，N′-二苯基草酰二胺，N-水杨醛-N′-水杨酰肼，N，N′-二水杨酰肼，N，N′-二(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰)肼，3-水杨酰胺基-1，2，4-三唑，和二亚苄基草酸二酰肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如，亚磷酸三苯酯，亚磷酸二苯酯·烷酯，亚磷酸苯酯·二烷酯，亚磷酸三(壬基苯酯)，亚磷酸三月桂酯，亚磷酸三(十八烷酯)，二亚磷酸二硬脂酰季戊四醇酯，亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)，二亚磷酸二异癸基季戊四醇酯，二亚磷酸二(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯，三亚磷酸三硬脂酰山梨糖醇酯，二亚膦酸四(2，4-二叔丁基苯基)-4，4′-联苯酯，和3，9-二(2，4-二叔丁基苯氧基-2，4，8，10-四氧杂-3，9-二磷杂螺[5，5]十一烷。
5.能破坏过氧化物的化合物，例如，β-硫代二丙酸的酯类，如月桂酯、十八烷酯、十四烷酯或十三烷酯，巯基苯并咪唑，2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二(十八烷基)二硫化物，四(β-十二烷硫基)丙酸季戊四醇酯。
6.聚酰胺稳定剂，例如，与碘化物和/或磷化合物组合的铜盐，和二价锰盐。
7.碱性共稳定剂，例如，蜜胺，聚乙烯基吡咯烷酮，双氰胺，氰脲酸三烯丙酯，脲衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，及高级脂肪酸的碱金属和碱土金属盐，例如硬脂酸钙，硬脂酸锌，硬脂酸镁，蓖麻醇酸钠，棕榈酸钾，焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锡。
8.成核剂，例如，4-叔丁基苯甲酸，己二酸和二苯基乙酸。
9.填料和增强剂，例如，碳酸钙，硅酸盐，玻璃纤维，石棉，滑石，高岭土，云母，硫酸钡，金属氧化物和氢氧化物，碳黑和石墨。
10.其它添加剂，例如，增塑剂，润滑剂，乳化剂，颜料，荧光增白剂，防燃剂，抗静电剂和发泡剂。
按照本发明的成形物品是通过混合各种成分得到的。混合可以用已知技术以任何方式例如通过捏合机或挤压机进行。进一步加工是用已知的热塑性塑料加工例如用挤压或注射模塑法进行的。
按照本发明的成形物品是项圈，项圈坠(圆形装饰)，耳带、尾带和脚带、耳标、薄膜，剥离膜，胶粘条，条状物，片材和颗粒。狗和猫的项圈和项圈坠可认为是较好的。
这些成形物品用于防治宿主动物身上的寄生虫，它们生活在宿主动物身上和宿主动物的周围环境中，例如家畜、宠物和牧养动物。
家畜、宠物和牧养动物包括哺乳动物，例如牛、绵羊、山羊、马、猪、狗和猫。
害虫包括目动物，例如，血虱(Haematopinus spp.)，毛虱(Linognathus spp.)，管虱(Solenopotes spp.)，虱(Pediculus spp.)和阴虱(Pthirus spp.);
食毛目(羽虱)动物，例如，毛羽虱(Trimenopon spp.)，禽虱(Menopon spp.)，鸡翎虱(Eomenacanthus spp.)雏鸡羽虱(Menacanthus spp.)，嚼虱(Trichodectes spp.)，猫羽虱(Felicola spp.)，畜虱(Damalinea spp.)和牛羽虱(Bovicola spp.);
双翅目动物，例如，伊蚊(Aedes spp.)，库蚊(Culex spp.)，蚋(Simulium spp.)，白蛉(Phlebotomus spp.)，草蛉(Chrysopa spp.)，虻(Tabanus spp.)，家蝇(Musca spp.)，齿股蝇(Hydrotaea spp.)，腐蝇(Muscina spp.)，血喙蝇(Haematobosca spp.)，血蝇(Haematobia spp.)，螫蝇(Stomoxys spp.)，厕蝇(Fannia spp.)，舌蝇(Glossina spp.)，绿蝇(Lucilia spp.)，丽蝇(Calliphora spp.)，尘蝇(Auchmeromyia spp.)，瘤蝇(Cordylobia spp.)，锥蝇(cochliomyia spp.)，金蝇(Chrysomyia spp.)，麻蝇(Sarcophaga spp.)，污蝇(Wohlfartia spp.)，胃蝇(Gasterophilus spp.)，Oesteromyia spp.，Oedemagena spp.，皮蝇(Hypoderma spp.)，狂蝇(Oestrus spp.)，鼻狂蝇(Rhinoestrus spp.)，蜱蝇(Melophagus spp.)和虱蝇(Hippobosca spp.)。
蚤目动物，例如，栉头蚤(Ctenocephalides spp.)，角虫蚤(Echidnophaga spp.)，角叶蚤(Ceratophyllus spp.)。
后气孔亚目动物，例如，玻眼蜱(Hyalomma spp.)，扇头蜱(Rhipicephalus spp.)，牛蜱(Boophilus spp.)，花蜱(Amblyomma spp.)，血蜱(Haemaphysalis spp.)，革蜱(Dermacentor spp.)，硬蜱(Ixodes spp.)，锐缘蜱(Argas spp.)，钝缘蜱(Ornithodorus spp.)和耳蜱(Otobius spp.)。
中气孔亚目动物，例如，皮刺螨(Dermanyssus spp.)，禽刺螨(Ornithonyssus spp.)和肺刺螨(Pneumonyssus spp.)。
前气孔亚目动物，例如，姬螯螨(Cheyletiella spp.)，疮螨(Psorergates spp.)，肉螨(Myobia spp.)，蠕螨(Demodex spp.)和新恙螨(Neotrombicula spp.);
无气孔亚目动物，例如，螨(Acarus spp.)，癣螨(Myocoptes spp.)，瘙螨(Psoroptes pp.)，痒螨(Chorioptes spp.)，耳癞螨(Otodectes spp.)，疥螨(Sarcoptes spp.)，痂螨(Notoedres spp.)，疙螨(Knemidocoptes spp.)，新疙螨(Neoknemidocoptes spp.)，胞螨(Cytodites spp.)和皮膜螨(Laminosioptes spp.)。
下列基于聚醚嵌段酰胺的杀虫剂模塑品实例旨在说明本发明而不限制它
实例A组成β-Cyfluthrin 10.00克Pyriproxifen 0.35克三醋精 5.00克聚醚嵌段酰胺(Pebax) 84.65克100.00克生产这些活性化合物与三醋精一起加热，直至形成一种清澈的溶液。在混合机中用活性化合物和三醋精温溶液润湿Pebax。混合这些组分直至该混合物均匀为止。诸如由于增加混合机转速的结果而使混合物加热，促进该溶液吸收到聚醚嵌段酰胺中。在挤压机上挤压该混合物形成片材，从片材冲压出2×4厘米的项圈坠。
实例B组成Propoxur 7.50克聚醚嵌段酰胺(Pebax) 92.50克100.00克生产在一台强化混合机中把活性化合物加到载体中，使混合物成形，用注射模塑法形成狗项圈。
实例C组成β-Cyfluthrin 12.00克聚醚嵌段酰胺(Vestamide) 88.00克100.00克生产用惯用方法挤压混合物，形成狗项圈。
权利要求
1.含有活性化合物的成形物品，其特征在于它们包含基于聚醚嵌段酰胺的热塑性塑料的弹性体作为载体，具有低蒸汽压的杀虫剂或杀螨剂作为活性化合物，以及如果合适还包含各种惯用添加剂。
2.生产含有活性化合物的成形物品的方法，其特征在于基于聚醚嵌段酰胺的热塑性塑料的弹性体与具有低蒸汽压的杀虫剂或杀螨剂混合，如果合适还与各种惯用添加剂混合，而且这种混合物用惯用方法加工。
全文摘要
本发明涉及含有活性化合物的成型物品，其特征在于它们包含基于聚醚嵌段酰胺的热塑性塑料的弹性体作为载体，以及需要时还包含各种惯用添加剂。本发明还涉及这种成型物品的生产方法及其控制虫害的用途。
文档编号C08L77/00GK1072190SQ92112990
公开日1993年5月19日 申请日期1992年11月13日 优先权日1991年11月13日
发明者H·-D·布兰特, R·德恩, H·休尔, D·黑克米勒, W·旋滕德尔 申请人:拜尔公司