专利名称:膜调节因子的应用和含有该膜调节因子的产物的制作方法
本发明涉及用已知的化合物调节活细胞中膜依赖的代谢过程。具有特殊重要性的是能转送信号以及由细胞外供应的活性剂诱导的某些细胞过程(例如，生长促进剂，生长抑制剂，杂草剂，杀真菌剂，杀菌剂，肥料)的产物。用本发明的膜调节剂与这些化合物相结合则能影响这些化合物的活性，这可能是由于影响这些细胞过程向所需方向的发展所至，如使其增大，受抑制，促进或减缓这些细胞过程。例如，用本发明的化合物可以调节以下的细胞过程营养成份的转运，氢离子的转运，水和(或)离子的运输，细胞内吞及细胞外吐作用，膜控制的酶的流通速度，活性剂(如生长剂，生长抑制剂等)的运输，令人惊奇的是，植物细胞膜，动物细胞膜和真菌细胞膜可按所需的方式被影响。因此，通过影响吸收养分的生长限制因子则可以使生长加快。另一方面，生长能力失控的细胞，如肿瘤细胞，则可在所不需要的生长性质方面被抑制。
而对那些影响细胞发展的试剂，如药物或植物保护剂，的吸收则可被实质性地提高。
以往，为发现能以上述方式影响细胞膜的化合物已做过了许多尝试。特别应提及的化合物是那些占细胞组分70%的，如磷脂类的，化合物。此外，对磷脂的各组分也做过了许多的尝试。
欧洲专利EP74251号揭示道，磷脂的某些特殊组分和甘油三酯可以降低细胞膜的流动性。以下所述的代谢中的疾病和变化是可以被影响的醇化，药物依赖性，对免疫系统的干扰，对神经系统的干扰，高血压，动脉粥样化。
在西德公开的专利申请DE-OS3150296号中，用季铵盐如胆碱的氯化物，影响植物细胞膜流动性，从而使其对低温更敏感的现象已进行了描述。
如在PROTOPLASMA50(1976)，pgs229ff中所述，加入乙醇胺(磷脂脑磷脂的一种成份)可以减少低温对西红柿的损害。
在民主德国专利DD209340，DD209338，DD208038和DD209339号中，报道了氯化胆碱和乙醇胺可以单独或结合使用，也可以和其它物质结合使用，以改善植物的生长和水分保存。这些化合物的缺点是只有使用高浓度才能获得所需的效果。因此，民主德国专利DD209339号揭示道胆碱和乙醇胺的用量为6公斤/公顷。这样大的剂量不仅不经济而且也是环境学所不期望的。
因此，本发明的目的在于发现用量尽可能小的调节细胞膜的化合物，特别是调节活细胞内依赖于细胞膜的代谢过程。特别是涉及到由细胞外提供的活性剂诱导或影响转运和细胞过程的代谢过程;以及涉及到，在细胞膜内不仅一般性地降低了细胞壁的流动性，而且依赖于为增加或降低细胞膜渗透性而提供的剂量的代谢过程。本发明发现的化合物能按所需要的方式和程度影响细胞内的过程。
最理想的和环境学所预先要求的是产生这种影响的产物为非毒性的。它们应是易于获得或易于生产及制备的。
根据本发明，用于按上述调节细胞膜的，具有所选择的易于水溶的基团的，特别是天然产生的化合物是根据本发明通式Ⅰ所述的化合物R1-CO-NH-R2
其中R1是直链或分支的，饱和或不饱和的1～6个碳原子的烷基，R2是1～3个碳原子的烷基，1～3个碳原子的羟烷基，或是在酰基和烷基均为1～3个碳原子的酰烷基。优选的是，R1为甲基，乙基或丙基，R2为甲基，乙基，2-羟乙基，2-乙酰氧乙基，2-羟丙基或3-羟丙基。
特别优选的是N-乙酰乙醇胺和N-甲基乙酰胺。它们可以一起使用。如果是这样的话，其重量比为1∶10～10∶1。
以下的实验说明本发明所用的化合物对细胞膜的调节能力以及实验的结果1.在一个陪氏盘中放有土豆葡萄糖琼脂底物与0.1ppm 2.4-二氯-(嘧啶-5-基)-二苯甲基乙醇(商品名Fenarimol)的混合物。这种活性剂是已知的产物。它们具有抗植物真菌病的特性。用灰葡萄孢(Botrytis Cinera)的悬浮液与逐渐增大量的N-乙酰乙醇胺混合，将两滴这种混合物放到陪氏盘的中央。杀真菌化合物本身的或与本发明所述产物混合后的活性程度是由真菌所侵染的冠状物的直径为指示的。加入本发明化合物的活性见下表Ⅰ表Ⅰ侵染的冠状物的直径(mm) 54 54 35 30 30 40 58 70 80N-乙酰乙醇胺的浓度(ppm)0.003 0.01 0.03 0.1 0.3 1 3 10 30因为只有在真菌细胞吸收进了活性剂时杀真菌剂才具有活性，所以杀真菌剂的不同活性表明了杀真菌剂在真菌细胞膜内的运输率。这就是说，少量地加入N-乙酰乙醇胺不能提高杀真菌剂在真菌细胞膜中的运输，使用中等量时，穿透细胞壁的能力得到实质性的提高，杀真菌活性也得到提高，使用大剂量时，穿透细胞膜的能力则降低，或活性剂运过细胞膜的比率也降低。
在进一步的试验中，被培养的人类癌细胞(被称作KB细胞)用放射性标记的胸苷和蛋氨酸与不同量的N-乙酰乙醇胺的混合物来处理。将细胞从基质中分出并测定所吸收的胸苷和蛋氨酸。
所测定的数值表明了这两种物质通过细胞膜进入细胞内的运输率与所加入的N-乙酰乙醇胺的浓度之间的关系和所受的影响N-乙酰乙醇胺的浓度 进入细胞内的吸收(%)蛋氨酸 胸苷0μm 0 00.1μm +19 +201μm -42 -3710μm -77 -62如上表所示，少量的N-乙酰乙醇胺能增大这两种物质通过细胞膜的运输率，而大剂量则降低细胞对这两种物质的吸收。
化合物的通式为R1-CO-NH-R2其中R1和R2的定义同上述，可以根据本发明将该化合物用于一切对发展细胞的直接处理和(或)要进行影响及调节的细胞代谢。
这种处理可以仅使用这些细胞调节因子(例如，在天然环境中有可获得的营养剂)或与活性剂和营养剂结合使用。活性剂可以是药物或各种植物保护剂(杀草剂或特别优选的是杀真菌剂)。营养剂可以是细胞营养所需的微量元素和化合物。
因此，上述通式的化合物一般地说可以用于影响植物保护剂的活性，肥料的活性，
从土壤和空气中对天然营养的吸收以及提高植物的生长，微生物以及酵母的生长，和发酵过程，抗人类病源菌的活性。
特别优选的是将酰胺R1-CO-NH-R2与已知的杀菌剂和肥料相结合。最优选的是将酰胺R1-CO-NH-R2与已知的杀真菌剂相结合。
在用本发明的新产物处理植物时，其中所含的N-羟烷基链烷酰胺使其中所含的和所结合的杀真菌剂的有效性得到提高，而N-羟烷基链烷酰胺本身并不产生杀真菌活性。
优选可用的N-羟烷基链烷酰胺为N-(2-羟乙基)-，N-(2-乙酸基乙基)-，N-(2-羟丙基)-或N-(3-羟丙基)-的乙酸的链烷酰胺。特别优选的是N-(2-羟乙基)-乙酰胺和N-甲基乙酰胺，它们各自可以单独使用，也可按重量比为1∶10～10∶1来使用。
活性剂，优选为杀真菌活性剂，和N-羟烷基链烷酰胺之间的重量比为1∶0.1～1∶6。这种重量比依赖于所使用的活性剂，最优选地是杀真菌剂，的数量。因此，对0.5～1.5Kg的活性剂(最优选的是杀真菌剂)，则每公顷(＝10000平方米)中活性剂(最优选为杀真菌活性化合物)和N-羟烷基链烷酰胺之间的重量比为1∶0.1～1∶2。
如每公顷用0.5Kg的活性剂(最优选的是杀真菌活性化合物)，则活性剂(最优选的是杀真菌活性化合物)与N-羟烷基链烷酰胺的重量比为1∶1至1∶6。
作为最优选的杀真菌活性剂，可以使用任何杀真菌活性剂，如已知的下列各组的杀真菌剂1)具通式Ⅱ的芳族硝基衍生物，
其中R1是C2-4链烯基或支链烷氧基，特别是C1-4烷氧基，R2是C2-6烷基。
通式Ⅱ的化合物是已知的。例如2，4-二硝基-6-(2-丁基)-苯基-3′，3′-二甲基丙烯酸酯(商品名Binapacryl)，2，4-二硝基-6-(2-丁基)-苯基-异丙氧基-碳酸酯(商品名Dinobuton)，2，4-二硝基-6-(2-辛基)-苯基-丁烯酸酯(商品名Dinocap)。
2)通式Ⅲ的氯苯衍生物
其中R1是Cl或H，R2是Cl，-OCH3或H，R3是Cl或CN，R4是Cl或H，R5是-CN，-OCH3或NO2。
通式Ⅲ的化合物是已知的。应用举例如六氯苯，五氯硝基苯(商品名;Quintozen)，1，3-二氰基-2，4，5，6-四氯苯(商品名Chlorothalonil)，1，4-二氯-2，5-二甲氧基苯(商品名Chloroneb)，2，3，5，6-四氯硝基苯(商品名Tecenazen)。
3)通式Ⅳ的邻苯二甲酸的衍生物
其中R是烷基硫基，特别是C1-4烷基硫基，特别是甲基硫基，囟代烷基，特别是C1-4囟代烷基，特别是三氯甲基或硫羰磷酰基。
通式Ⅳ的化合物是已知的。例如Ditalimphos-N-(二乙氧基-硫代磷酰基)-邻苯二甲酰亚胺，Captan-N-(三氯甲基硫基)-4-环己烯-1，2-二甲酰亚胺，Folpet-N-(三氯甲基硫基)-邻苯二甲酰亚胺，Captafol-N-(1，1，2，2-四氯乙基硫基)-邻苯二甲酰亚胺，Chlorothalonil或nitrothal。
4)硫代氨基甲酸酯类杀真菌剂Ferbam二甲氨基二硫代氨基甲酸铁，MancozebManeb乙撑-1，2-双-二硫氨基甲酚锰，Metiram代森联，MethylmetiramPropamcarbPropined＝锌-丙烯-1，2-双-二硫氨基甲酸酯Prothiocarb＝硫-乙烯-N-(3-二甲氨丙基)-硫氨基甲酸酯盐酸盐，Vondozeb
Zineb＝锌-乙烯-1，2-双-二硫氨基甲酸酯Zinoc＝N-甲烯-双-(锌-乙烯-双-二硫氨基甲酸酯，Ziram＝锌-二甲基二硫氨基甲酸酯，Thiram＝双-(二甲基硫氨基甲酰基)-二硫化物。
5)苯并咪唑类杀真菌剂Benomyl＝1-(正丁基氨基甲酰基)-2-甲氧基羰基氨基)-苯并咪唑，Carbendazin＝2-(甲氧基羰基氨基)-苯并咪唑，Fuberidazol＝2-(2-呋喃基)-苯并咪唑，RabenazolThisbendazol＝2-(4-噻唑基)-苯并咪唑。
6)苯胺衍生物杀真菌剂Benodanil＝2-jodobenzoic acid anilideCarboxin＝2，3-二氢-2-甲基-1，4-氧硫杂环己二烯-3-羧苯胺Chloraniformethan＝N-甲酰-N′-3，4-二氯苯基三氯苯基三氯乙醛胺Dichloran＝2，6-二氯-4-硝基苯胺，FenfuramFuraloxylmethfuroxamOxycarboxin＝2，3-二氢-6-甲基-1，4-氧硫杂环己二烯-5-羧酸苯胺-S-二氧化物7)另外的杀真菌剂Thiophanat＝1，2-双-(3-甲氧羰基)-2-硫脲)-苯，Dodemorph＝N-十三烷基-2，6-二甲基吗啉，Anilazin＝2，4-二氯-6-(邻-氯苯胺)-S-三嗪，Buprimat＝2-乙基氨基-4-二甲基氨基磺酸-5-丁基-6-甲基-吡啶，Cetactaelat，Chinomethionat＝6-甲基chinoxalin-2，3-二硫代环羰酸酯，Chlormethlonat，Dichlofluanid＝N，N-二甲基-N′-苯基-N′-氟代-二氯-甲基硫基-磺酰胺，Dimethirimol＝5n-丁基-2-二甲氨基-4-羟-6-甲基-吡啶，Dithianon＝2，3-二氰基-1，4-二噻-蒽醌，Dodin＝n-dodeylquanidin-acetate，Ethirimol＝2-乙氨基-5b-丁基-4-羟-6-甲基吡啶，Fenaminsulf＝ρ-二甲氨基苯唑二磺酸钠盐，Fenarimol＝-(2-氯苯基)-(4-氯苯基)-5-吡啶甲醇，Iprodion＝1-异丙基氨甲酰基-3-(3，5-二氯苯基)-乙内酰脲Procymidon＝N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基-环丙-1，2-二甲酰亚胺Pyrazophos＝0，0-二乙基-0-(5，-甲基-6-乙氧羰基-吡唑/1.5-a/-吡啶-2-基)-硫代磷酸酯，Tolyfluanid＝N，N-二甲基-N′-(4-甲基苯基)-N′-氟二氯硫代-磺酰酯，Triadimefon＝1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮，TriadimenolTriforin＝1，4-二-(2，2，2-三氯-1-甲酰胺-ocityl)-哌嗪，Vinclozolin＝3-(3′，5′-二氯苯基)-5-甲基乙烯基-1，3-恶唑烷-2，4-二酮。
上述杀真菌剂各自本身或相互结合起来同本发明的N-羟烷基链烷基链烷酰胺一起使用。该新型处理植物的产物可以抗由下述各种真菌造成的疾病Alternaria solani菌造成的土豆或番茄病，灰葡萄孢(Botrytis cinerea)造成的草莓和葡萄的灰腐病;
Ceratocystis ulmi造成的榆树枯死;
菾菜生尾孢(Cercospora beticola)造成的油菜病;
芭蕉尾孢(Cercospora musae)造成的香蕉病;
嗜果枝孢(Cladosporium carpophilum)造成的桃树粗皮病;
瓜枝孢(Cladosporium cucumerinum)造成的黄瓜病;
黄枝孢(Cladosporium fulvum)造成的番茄病;
嗜果枝孢(Cladosporium carpophilum)造成的核果病;
麦角菌(Claviceps purpurea)造成的黑麦病;
豆刺盘孢(Colletotrichum lindemuthianum)造成的樱桃树疾病;
蔷薇双壳(Diplocarpon rosae)或Marssonima rosae造成的蔷薇花木病;
二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)造成的黄瓜霉病;
禾白粉菌(Erysiphe graminis)造成的玉米霉病;
坏损外担菌(Exobasidium vexans)造成的茶树病;
尖镰孢(Fusarium oxysporum)造成的番茄病;
雪腐镰孢(Fusarium nivale)造成的香蕉巴拿马病和玉米病;
Venturia cerasi造成的樱桃树病;
Gymnosporangium sabinae造成的梨树病;
禾长蠕孢(Helminthosporium gramineum)造成的大麦病;
咖啡驼孢锈菌(Hemileia vastatrix)造成的咖啡树病;
Mycena citricolar造成的植物病;
Peronospora tabacina造成的烟草病;
甜菜茎点霉(Phoma beta)造成的甜菜病;
致病疫霉(Phytophthora infestans)造成的苹果，土豆和番茄的腐烂病;
稻棘壳孢(Pyrenochaeta oryzae)造成的稻子Brusone病;
白叉丝单囊壳(Podosphaera leucotricha)造成的苹果霉腐病;
葎草单丝壳(Sphaerotheca humuli)造成的啤酒花霉腐病;
蔷薇单丝壳(Sphaerotheca pannosa)造成的蔷薇霉腐病;
内生集壶菌(Synchytrium endobioticum)造成的土豆病;
小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)造成的小麦病;
燕麦散黑粉菌(Ustilago avenae)造成的橡树病;
小麦散黑粉菌(Ustilago tritic)造成的小麦病，以及其它已知真菌造成的疾病。
本发明的处理植物的新型产物是用已知的方法将各组分混合而制成，还可以进一步添加如填料，载体，稀释剂，表面活性剂，稳定剂，防冻剂等等。
此外，还可以将上述本发明的膜调节剂仅在制备喷洒溶液时加入到商品性杀真菌剂中(称作罐混过程)。
本发明的新型的植物处理剂可以是固体形式或液体形式的，例如粉尘剂，颗粒剂，喷雾剂，气溶胶，乳剂或溶液，作为处理叶子的杀真菌化合物，作为土壤的消毒剂或杀真菌产物。
优选的处理植物的新产物是Triadimefon(1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮)，Fenarimol(α-(2-氯苯基)-α(4-氯苯基)-5-吡啶甲醇)Folpet(N-(三氯甲硫基)-邻苯二甲酰亚胺)，Dichlofluanid(N，N-二甲基-N′-苯基-N′-氰二氯甲硫基-磺酰胺)，Benomyl(1-(n-丁基甲酰氨基)-2-甲氧羰基氨基)-苯并咪唑)，Mancozeb(二代森锰锌)。
最优选的是那些一含有杀真菌剂Triadimefon，Fenarimol，Folpet，Chlorothalonil，Triadimenol，Procymidon，Carbendazim，Propamocarb，Benomyl，Mancozeb，Captan或Dichlofluanid与N-羟乙基乙酰胺的植物处理剂。
用这种新型的杀真菌活性产物可以专门处理由灰葡萄孢(Botrytsis cinera)在酒厂和豆类中造成的疾病，以及由禾白粉菌(Erysiphe graminis)在食品厂造成的疾病和苹果黑星菌(Venturia inaequalis)在苹果树上造成的疾病。
根据本发明，上述式R1-CO-NH-R2化合物可进一步与已知的下述除草剂相结合1.具有下述通式Ⅴ的苯氧基羧酸衍生物
其中a)R1、R2和R3可以相同或不同，代表H、CH3或囟素，特别是氯，其条件是至多两个基团代表H，R4代表H或CH3，n＝0～2，Y＝O或S，X＝O、NH或S，
R5(X＝O时)代表H、直链或支链C1～C12烷基、羟烷基(如羟乙基)、三氟甲基-苯基、碱金属或碱土金属阳离子，特别是铵阳离子，即酸与氨或有机胺(例如羟乙基胺或三羟基乙基胺)形成的盐，或者R5(X＝NH时)代表H、NH2、被1～3个囟原子取代或未取代的苯基、杂环基如2-噻唑基，或者b)R1和R3代表H，R2代表
R4和R5与a)中的意义相同，R6代表CH3、囟素或三氟甲基，m＝1～3。
上述物质是下述专利描述的已知化合物US-PSNo3，352，897，US-PSNo2，390，942，DE-PSNo915，876，DE-ASNo1115515，FR-PSNo1，222，916，GB-PSNo822，199，GB-PSNo573，477，DE-ASNo.1124296，GB-PSNo1，041，982，CA-PSNo570，065，US-PSNo3，076，025。
下述化合物为通式Ⅴ的实例4-氯苯氧基乙酸-N，O-甲酰胺、2，4-二氯苯氧基乙酸、2，4-二氯苯氧基乙酰肼、2-甲基-4-氯苯氧基乙酰肼、2-氯-4-氟苯氧基乙酸、2-氯-4-氟苯氧基乙酸丁酯、4-氯-2-甲基苯氧基乙酸、4-氟-2-甲基苯氧基硫代乙酸、N-(2-氯苯基)-4-氯-2-甲基苯氧基乙酰胺、N-(3-三氟甲基苯基)-2，4-二甲基苯氧基乙酰胺、2，4-二甲基苯氧基乙酸、2，4，5-三氯苯氧基乙酸、2-(4-氯苯氧基)丙酸、2-(2-甲基苯氧基)-丙酸、2-(2-甲基-4-氯苯氧基)-丙酸(2甲4氯丙酸)、2-(2-甲基-4-氯苯氧基)-N-(三氟甲基苯基)-丙酰胺、2-(2，4，5-三氯苯氧基)-丙酸(2，4，5-涕丙酮)、2-〔4-(2，4-二氯苯氧基)-苯氧基〕-丙酸、2-〔4-(4-氟苯氧基)-苯氧基〕-丙酸、4-(4-氯苯氧基)-丁酸、4-(4-氯-2-甲基苯氧基)-丁酸(MCPB)、4-(2，4，5-三氯苯氧基)-丁酸，特别是2，4-二氯苯氧基乙酸(2，4-D)及其盐和酯(如钠盐或铵盐)或其与乙醇胺或三乙醇胺形成的盐，2，4，5-三氯苯氧基乙酸(2，4，5-triphenac)及其盐和酯，这些化合物可与本发明化合物结合在一起作为选择性叶子除草剂使用，以控制在禾谷类作物、玉米、稻谷、甘蔗或草场上的双子叶杂草如萹蓄、白花春黄菊和蓟属植物。
2.具有下述通式Ⅵ的尿素衍生物
其中R1和R2代表H、直链或支链C1～C4烷基、环烷基、囟素(特别是氯)、三氟甲基、硝基、烷氧基、被囟素取代或未取代的苯氧基或氯二氟甲硫基，至多R1和R2中的一个代表H，R3代表H、CH3、CH5，R4代表H、环烷基、C1～C4-烷基、C4-炔基或甲氧基。
下述专利描述了具有通式Ⅵ的已知化合物US-PSNo2，655，447，DE-PSNo935，165，DE-PSNo951，181，DE-OSNo2039041，DE-OSNo2107774，DE-OSNo2137992，DE-OSNo2050776，DE-PSNo968，273，DE-OSNo1905598。
下述化合物是通式Ⅵ的实例
3-苯基-1，1-二甲脲(非草隆)，1-(2-甲基-环己基)-3-苯脲(环草隆)，3-(4-异丙基-苯基)-1，1-二甲脲(异丙隆)，3-(4-叔丁基-苯基)-1，1-二甲脲，3-(4-氯苯基)-1，1-二甲脲(灭草隆)，3-(3，4-二氯苯基)-1，1-二甲脲(敌草隆)，N-(3，4-二氯苯基)-N-二乙脲，1-正丁基-1-甲基-3-(3，4-二氯苯基)-脲(草不隆)，N-(3-三氟甲基苯基)-1，1-二甲脲(伏草隆)，3-(3-氯-4-甲苯基)-1，1-二甲脲(绿麦隆)，3-(4-氯苯基)-1-甲基-1-(1-甲基-丙炔-2-基)-脲(播土隆)，1-(α，α-二甲基苄基)-3-(4-甲苯基)-脲，3-(3-氯-4-甲氧苯基)-1，1-二甲脲(甲氧隆)，3-〔(4-氯苯氧基)-苯基〕-1，1-二甲脲(枯草隆)，3-(4-氯苯基)-1-甲氧基-1-甲脲(绿谷隆)，3-(4-溴苯基)-1-甲氧基-1-甲脲(秀谷隆)，3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲脲(利谷隆)，3-(3-氯-4-溴苯基)-1-甲氧基-1-甲脲(氯溴隆)，3-〔3-氯-4-氯二氟甲硫基)-苯基〕-1，1-二甲脲(硫氯甲基)，特别是3-(4-异丙基-苯基)-1，1-二甲脲(异丙隆)或3-(3，4-二氯苯基)-1-甲氧基-1-甲脲(利谷隆)可与本发明化合物结合在一起作为选择性芽前和芽后除草剂，以控制野草(如Alopercurus myosuroides，Aperaspicaventi，Poa spp.，Ayena fatura)，在冬小麦、冬大麦和黑麦上的一年生杂草，或者在蔬菜种植园、果园和葡萄园里控制杂草。
3.有机磷和砷化合物，如O，O-二异丙基-S-〔2-(苯磺酰胺基)-乙基〕-二硫代磷酸酯(地散磷)，N-(膦酰甲基)-甘氨酸(草甘膦)，乙基氨基甲酰基磷酸的盐类，甲基砷酸、二甲基砷酸的二钠盐。
4.醇和醛，如二硫化(二)乙基黄原酰(ethyl xanthogene disufide)，脂环基醇，丙烯醛。
5.取代的烷基羧酸，如一氯代乙酸，N，N-二烯丙基氯乙酰胺(草毒死)，2，3，6-三氯苯基乙酸(伐草克)，苯甲酰氨基-氧乙酸(胺酸杀)，4-氯-2-氧代苯并噻唑啉-3-基乙酸(草除灵)，N，N-二甲基-2，2-二苯基乙酰胺(草乃敌)，三氯乙酸，乙二醇-双-(三氯乙酯)，2-氯-3-(4-氯苯基)丙酸甲酯(燕麦酯)，2，2-二氯丙酸，β-萘氧基-乙酸甲酯，N，N-二甲基-2-(1-萘氧基)丙酰胺(napromid)。
6.具有下述通式Ⅶ的芳香羧酸衍生物
其中R1至R5可以相同或不同，代表H、囟素、NH2、甲氧基、-COOCH3、-COONH-萘基、NO2，至多4个基团代表H，A代表-COOR6、-CONR7R8、-CSNR7R8、-COSR6、-CN，R6代表H、碱金属、碱土金属、烷基、羟烷基，R7代表H、烷基，R8代表H、烷基、羟烷基或苄基。
但不包括R1和R3均为氮、R2和R4均为氢、R5为支链烷基且R6为-CO-C2-4链烯基或支链烷氧基的通式Ⅶ化合物。
在下述专利中，描述了具有通式Ⅶ的化合物US-PSNo027，248，GB-PSNo987，253，US-PSNo3，534，098，US-PSNo3，013，054，US-PSNo3，081，162，US-PSNo2，923，634和GB-PSNo671，153。
下述化合物为通式Ⅶ的实例2，6-二氯苄腈(敌草腈)，2，6-二氯苯硫代甲酰胺(氯草硫安)，N-(1，1-二甲基-2-丙炔基)-3，5-二氯苯酰胺(炔敌稗)，3-氨基-2，5-二氯苯甲酸(氨二氯苯酸)，3，6-二氯-2-甲氧基苯甲酸(甲氧二氯苯酸)，2，3，6-三氯苯甲酸，2，3，5，6-四氯苯二甲酸甲酯(敌草索)N-(1-萘基)-邻羧基苯甲酰胺(抑草生)7.具有下述通式Ⅷ的苯酚衍生物
其中R1至R5可以相同或不同，代表H、NO2、直链或支链C1～C4-烷基、囟素、氰基、三氟甲基，至多4个基团代表H，R6代表H、-COCH3、-CSO烷基、-COCH2-Cl、-COO烷基、-N＝CH-芳基、苯基，该苯基可被三氟甲基、硝基、烷基、NH、烷氧基、囟素所取代。
但不包括R1为氯、R2为氯或氢、R3为氯、甲氧基或氢、R4为氯或氰基、R5为氯或氢且R6为氰基、甲氧基或硝基的化合物。
下述专利描述了具有通式Ⅷ的已知化合物GB-PSNo1，067，031，US-PSNo2，192，197，GB-PSNo1，096，037，DE-PSNo1，088，757，US-PSNo3，080，225，US-PSNo3，652，645，DE-OSNo1493512。
下述化合物为通式Ⅷ的实例3，5-二溴-4-羟基苄腈(溴草腈)，4-羟基-3，5-二碘苄腈(碘草腈)，6-甲基-2，4-二硝基邻甲酚(二硝甲酚)，2-仲丁基-4，6-二硝酚(地乐酚)，3，5-二溴-4-羟基苯甲醛邻(2，4-二硝苯基)肟(溴酚肟)，2-仲丁基-4，6-二硝苯基乙酸酯(地乐酯)，2，4-二氯苯基-4′-硝基苯基醚(除草醚)，5-(2，4-二氯苯氧基)-2-硝基苯甲酸甲酯(甲酯除草醚)，2，4′-二硝基-4-三氟甲基二苯基醚(氟甲除草醚)，五氯酚，2，4-二硝基-3-甲基-6-叔丁基苯基乙酯，2，4-二硝基-6-仲-戊基苯酚，2，4，6-三氯-4′-硝基二苯基醚，3-甲基-4′-硝基二苯基醚，2，4′-二硝基-4-三氟甲基二苯基醚，2，4′-二氯苯基-3′-甲氧基-4′-硝基苯基醚，5-(2-氯-2-α，α，α-三氟-对-甲苯氧基)-2-硝基苯甲酸钠盐(Acifluorfin)，特别是2，4-二硝基-6-甲基苯酚，可以与本发明化合物一起使用，以控制禾谷类作物、玉米或葡萄园里的种子杂草(如繁缕，蟋蟀草，白花春黄菊，萹蓄，婆婆纳，野芝麻属和珍珠菊)，还可以与激素除草剂、五氯苯酚或2，4，6-三氯苯基-4′-硝基苯基醚一起使用，以控制稻田里的稗和御谷。
8.具有下述通式Ⅸ的苯胺衍生物
其中R1代表H、C1-C3-烷基或硝基，R2代表H、囟素或NH2，R3代表H、C1-C3-烷基、H、-CF3、-SO2CH3或-SO2NH2，R4代表H或C1-C3-烷基，R5代表H、NO2或C1-C3-烷基，R6代表H、C1-C3-烷基、C1-C4-烷氧甲基或环丙基甲基，R7代表直链或支链C1-5烷基或直链或支链C1-C7-酰基，在下述专利中，描述了具有通式Ⅸ的化合物US-PS No.3，257，190，US-PS No.3，546，295，US-PS No.2，863，752，DE-AS No.11 66 547，US-PS No.3，020，142，DE-AS No.10 39 779，US-PS No.3，442，945，GB-PS No.1，164，160，DE-OS No.22 41 408。
下述化合物为通式Ⅸ的实例N，N-二丙基-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯胺(氟乐灵)，
N-乙基-N-丁基-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯胺(乙丁氟乐灵)N-环丙甲基-N-丙基-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯胺(环丙氟乐灵)，3-二乙氨基-2，4-二硝基-6-三氟甲基苯胺(二乙氟乐胺)，N-(1-乙基丙基)3，4-二甲基-2，6-二硝基苯胺(戊二甲乐灵)，N，N-二丙基-4-甲基磺酰-2，6-二硝基苯胺(甲砜乐灵)，4-(二丙氨基)-3，5-二硝基苯基磺胺(磺胺乐灵)，N，N-二丙基-2，6-二硝基-4-异丙基苯胺(异丙乐灵)，2-氯-N-(1-甲基乙基)-N-苯基乙酰胺(毒草安)，N-(4-氯苯基)-2，2-二甲基戊酰胺(草庚安)，N-(3-氯-4-甲苯基)-2-甲基戊酰胺(戊氯安)，N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺(敌稗)，2′，6′-二乙基-N-(甲氧甲基)-2-氯-N-乙酰苯胺(杂草锁)，2′，6′-二乙基-N-(丁氧甲基)-2-氧-N-乙酰苯胺(丁草锁)，2-(N-苯甲酰基-3，4-二氯苯胺基)-丙酸乙酯，特别是N-(3，4-二氯苯基)丙酰胺(敌稗)。
9.具有下述通式Ⅹ的氨基甲酸酯衍生物
其中R1代表H、囟素(特别是氯)、CH3或NHCOOC2H5，R2代表H、直链或支链C1-C4-烷基、囟代烷基、囟代炔基、炔基或3-(甲氧基氨基甲酰基)-苯基。
下述专利描述了具有通式Ⅹ的已知化合物US-PS No.3，334，989，DE-AS No.11 59 432，DE-AS No.11 88 588，US-PS No.3，150，179，GB-PS No.574，995，US-PS No.2，695，226，DE-OS No.15 67 151。
下述化合物为通式Ⅹ的实例异丙基-N-苯基氨基甲酸酯(苯胺灵)，2-苯基氨基甲酰基氧基-N-乙基丙酰胺(草威安)，异丙基-N-(3-氯苯基)-氨基甲酸酯(氯苯胺灵)，4-氯-2-丁炔基-N-(3-氯苯基)氨基甲酸酯(氯炔草灵)，1-甲基炔丙基-N-(3-氯苯基)氨基甲酸酯(炔草灵)，甲基-N-(4-氨基苯基磺酰)-氨基甲酸酯(黄草灵)，2，6-二叔丁基-4-甲基苯基-N-甲基氨基甲酸酯(芽根灵)，3-甲氧羰基氨基苯基-N-(3-甲基苯基)氨基甲酸酯(甲二威灵)，3-乙氧羰基氨基苯基-N-苯基氨基甲酸酯(甜菜灵)，特别是异丙基-N-苯基氨基甲酸酯、3-甲氧羰基氨基苯基-N-(3-甲基苯基)氨基甲酸酯或3-乙氧羰基氨基苯基-N-苯基氨基甲酸酯。
10.具有下述通式Ⅺ的三嗪衍生物
其中R1代表囟素(特别是氯)、甲硫基或甲基氧基。
R2和R3代表直链或支链C1-C4-烷基，该烷基可被氰基或吡咯基选择性地取代。
下述专利描述了具有通式Ⅺ的已知化合物DE-OS No.15 42 733，CH-PS No.329.277，CH-PS No.337，019，DE-AS No.16 70 528，DE-AS No.11 86 070。
下述化合物为具有通式Ⅺ的化合物实例2-叠氮基-4-甲硫基-6-异丙基氨基-1，3，3-三嗪(丙氮净津)，2，4-双-(乙氨基)-6-氯-1，3，5-三嗪(西玛津)，2-乙氨基-4-氯-6-异丙基氨基-1，3，5-三嗪(阿特拉津)，2-甲氨基-4-甲硫基-6-异丙基氨基-1，3，5-三嗪(敌草净)，2-(4-乙氨基-6-氯-1，3，5-三嗪-2-基氨基)-2-甲基丙腈(丙腈津)，2-乙氨基-4-叔丁氨基-6-氯-1，3，5-三嗪(特丁津)2-氯-4，6-双-(异丙氨基)-1，3，5-三嗪(扑灭津)，2-乙氨基-4-甲硫基-6-异丙氨基-1，3，5-三嗪(阿特拉净)，2-乙氨基-4-仲丁氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪(另丁通)，2-乙氨基-4-叔丁氨基-6-甲氧基-1，3，5-三嗪(特丁通)，2-甲氧基-4，6-双(异丙氨基)-1，3，5-三嗪(扑灭通)，2-乙氨基-4-叔丁氨基-6-甲硫基-1，3，5-三嗪(特丁草净)，2-甲硫基-4，6-双-(异丙氨基)-1，3，5-三嗪(扑草净)，2-(3-甲氧基丙基氨基)-4-甲硫基-6-异丙氨基-1，3，5-三嗪(格草净)，特别是2-(4-乙氨基-6-氯-1，3，5-三嗪-2-基氨基)-2-甲基丙腈。
11.具有下述通式Ⅻ的三嗪衍生物
其中R1代表烷基、取代的芳基或环脂族基，R2代表NH2、-NH-烷基或N＝CH-烷基，R3代表C1-C4-烷基，烷氧基或烷硫基。
下述专利描述了具有通式Ⅻ的已知化合物US-PS No.3，671，523，DE-OS No.24 07 144，US-PS No.3，847，914。
下述化合物是通式Ⅻ的实例4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮(赛克嗪)，6-叔丁基-4-亚异丁氨基-3-甲硫基-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮(丁胺嗪)，特别是4-氨基-3-甲基-6-苯基-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮(甲苯嗪)。
12.其它可以使用的除草剂包括3，6-环氧环己基-1，2-二甲酸(内氧草索)，S-乙基-N，N-二乙基硫代氨基甲酸酯(乙草丹)，S-乙基-N，N-1，6-亚己基硫代氨基甲酸酯(环草丹)，S-乙基-N，N-二丙基硫代氨基甲酸酯(丙草丹)，S-乙基-N，N-乙基-环己基硫代氨基甲酸酯(环己丹)，S-乙基-N，N-二异丁基硫代氨基甲酸酯(异丁草丹)，
S-丙基-N，N-二丙基硫代氨基甲酸酯(灭草丹)，S-丙基-N-乙基-N-丁基硫代氨基甲酸酯(克草丹)，2-氯烯丙基-N，N-二乙基二硫代氨基甲酸酯(硫烯草丹)，S-(2，3，3-三氯烯丙基)-N，N-二异丙基硫代氨基甲酸酯(三氯烯丹)，S-(2，3-二氯烯丙基)-N，N-二异丙基硫代氨基甲酸酯(二氯烯丹)，S(4-氯苄基)-N，N-二乙基硫代氨基甲酸酯(杀草丹)，1，3-二甲基-1-(5-三氟甲基-1，3，4-硫二氮杂环戊二烯-2-基)脲(伏噻隆)，1-(5-乙基磺酰基-1，3，4-硫二氮环戊二烯-2-基)-1，3-二甲基脲(伏噻隆)，1-异丁基氨基甲酰咪唑啉-2-酮(异丁咪啉酮)，1-(2-苯并噻唑基)1，3-二甲基脲(噻唑隆)，1，1′-乙撑-2，2′-联吡啶二溴盐(敌草快)，1，1′-二甲基-4，4′-联吡啶阳离子盐(离子对草快)，特别优选的除草剂是上述第1组和第10组。最优选的除草剂是杀草强、西玛津、二甲4氯、矮状素、乙烯利和Acifluorfen-钠盐，它们可以单独使用，也可以如下述实施例1、2和4那样将其中几种结合在一起使用。
本发明的新的除草组合物可按一般方法使用，如作为土壤除草剂或叶子除草剂，或作为内吸除草剂或接触除草剂，根据需要，可在播种前或播种后使用，也可在出芽后使用。
本发明的新的除草组合物主要用于控制杂草和野草，例如Alopeurus myosuroides，Bromus tectorum，
Cyperus rotundus，Digitaria sanquinalis，Echinochlora crus galli，Eleusine indica，Festuca ocina，Lolium nerenne，Phleum protense，Setaria italica，Poa annua，Setaria viridis，Sorghum halepense，Abutilon theophrasti，Amaranthus retroflexus，Anthemis arvensis，Chenopodium album，Chrysanthemum segetum，Convolutus arvensis，Agropyron repens，Apera pica-venti，Arrhenaterum elastius bulbosum，Pennisetum clandestinum，Ischaemum rugosum，Rpttboellia exaltata，Imperata cylindrica，Poa trivialis，Leptochloa filiformis，
Setaria faberii，Galium aparine，Cirsium arvense，Atriplex spp.，这些杂草和野草对于有用的连作制植物的栽培是不利的或有害的。这些可免遭杂草和野草侵害的有用植物的实例是燕麦、大麦、稻谷、粟、小麦、玉米、糖用甜菜、甘蔗、马铃薯、大豆、棉花、烟草、咖啡树、水果、蔬菜或葡萄树。
根据本发明，作为膜调节物质的化合物R1-CO-NH-R2在与肥料一起使用时会产生很好的效果。作为主要的肥料或富于营养的产物可使用已知的氮肥，已知的磷肥，已知的钾肥或它们的混合物。这些已知的氮肥诸如硫酸铵，硝酸钙铵，尿素，尿素-醛-缩合产物，氧化镁氮产物，硫酸·硝酸铵，硝酸钙或氰氨化钙。已知的磷肥诸如过磷酸钙，二过磷酸钙，三过磷酸钙，托马斯颗粒(thomasgrain)，托马斯磷肥，辉磷肥(glowphosphate)，磷酸铼(rhenaniaphosphate)，磷酸二钙或粗磷酸盐。可供使用的钾肥是氯化钾，硫酸钾，氧化镁钾。另外一些养份可以是碳酸钙如白垩;氧化钙，氧化镁，硫镁矾或白云石。还可以有一些混合有机组份如鸟粪，鱼粉，骨粉，木质素或泥炭。进一步地说，可以存在一些诸如锰，锌，铁，铜和钼之类微量元素的混合衍生物。例如，氧化锌，硫化锌，碳酸锌，氧化铜，硫酸钼以及这些元素的硼酸盐。
通式(Ⅰ)的化合物于制得后可以单独使用，也可以与一种活性剂一起使用，或是以混合物的形式使用。因此，实施例31描述了在不结合其它活性剂的情况下，单独使用N-羟乙基乙酰胺的方法。利用N-羟乙基乙酰胺的膜调节特性可以促进植物吸收土壤中的天然营养物。使这些栽培植物中的绿色成分的重量明显地增加。
在下列实施例中，描述了由常见的活性剂与一种或多种本发明式Ⅰ化合物组合而成的产物的制备与使用。根据实施例的内容，通式Ⅰ的化合物可与活性剂或养份配制成随时可以使用的产物。不过也可以分别使用两种产物，一种是含活性剂或养份的产物，而另一种则含有式Ⅰ的化合物。使用本发明的组合物，使用者可将两种产物按正确的比例混合，例如，可采用农业上常见的方法，在水存在的条件下临用前完成混合过程。
根据本发明，在某些情况下值得推荐的是，用作膜调节剂的若干式Ⅰ化合物可以单独使用，也可与活性剂一起使用。在这种情况下，最好按1∶10至10∶1的重量比使用N-甲基乙酰胺和N-羟乙基乙酰胺。
另外，本发明还涉及一种通过发酵制备诸如青霉素或头孢囟素之类抗菌素的方法。在此方法中可应用适用于这种发酵过程的已知过程条件，将浓度为5-100μmole/l的一种或多种通式Ⅰ的产物加入发酵肉汤中。通过将上述量的通式Ⅰ化合物加入发酵肉汤中，可显著提高所需青霉素化合物的收率。
再者，本发明还涉及一种通过微生物利用农业废物的方法，该方法是这样进行的应用已知条件，将一种或多种通式Ⅰ的产物加入发酵混合物或由这一方法得到的类似产物中，其相应于发酵混合物中固体含量的浓度为0.01∶1%。
本发明还涉及一种培育酵母的方法。应用适用于该方法的已知条件，将一种或多种浓度为5-250μmole/l的通式Ⅰ的产物加入营养物溶液中。
最后，本发明还涉及一种用抗真菌剂消灭人体病原微生物的方法。根据本发明，应用适合于该方法的条件，使抗真菌剂与浓度为0.08-0.5%的一种或数种通式Ⅰ的产物相结合。令人惊奇的是，当抗真菌剂与上述特定量的本发明细胞添加剂结合使用时，抗真菌效果会明显提高，或者，达到同样的抗真菌效果时，结合产物中所需的抗真菌剂的量比单独使用时小。
下列实施例描述了本发明的产物及其在细胞膜调节方面的用途。
实施例1杀草强 38.0%西玛津 19.5%2-甲-4-氯苯氧基乙酸 16.0%N-羟乙基乙酰胺 8.0%二氧化硅(高分散) 8.0%壬基酚基乙烯氧化物-加成产物 3.0%木质磺酸盐 3.0%高岭土 4.5%使粉碎的活性剂以通常的方式与各种处于混合状态的惰性剂混合，可得到喷雾粉末。
实施例2矮状素 305克乙烯利 155克N-羟乙基乙酰胺 80克水 共计1000毫升依照上述次序，将活性剂溶于500毫升水中，加入N-羟乙基乙酰胺，最后添加水使混合物体积达1000毫升，混合物得到充分混合。
实施例3提高植物生长添加剂矮状素及乙烯利的效力。
下列试验是这样进行的
将这种生长试验常用的标准土壤材料装填于规格为20×20cm的料盘中。于室温内，每盘可培育60株冬季谷物。当植物生长到8-10厘米高时，便可进行处理。将试验材料以总量为1000升/公顷含下列组分的溶液喷洒。此试验于室温中反应器进行4次。在采用各种产物处理后的第36天，测定料盘内植物的生长情况。
试验产物 植物平均大小(厘米)未处理 45含有305克/升矮状素及155克/升乙烯利的市售商品，每公顷喷洒2.5升 39实施例2所述产物，每公顷喷洒0.25升 29实施例4酸式氟葑(Acifluorfen)钠盐 240克N-羟乙基乙酰胺 100克水 加至1000毫升活性剂与N-羟乙基乙酰胺经短时间搅拌后可与水混合在一起。
实施例5增强除草剂酸式氟葑(Acifluorfen)的效力。
进行下述试验于规格为20×20厘米的料盘中，装填标准土壤，在室温中培植芥未植物。每个料盘中有8株芥末，重复进行此试验4次。通过喷洒1000升/公顷体积的除草剂，处理两叶龄植物，6天后测定试验结果，由此确定有多少植物受到破坏。0%表明没有除草效果，而100%则意味着全部植物的生长都受到抑制与损害。
试验产物 效力0.2%市售商品(24%a.i.) 30%0.2%市实施例4的产物(24%a.i.) 55%实施例6消灭水果栽培时出现的杂草。
于苹果种植园内进行试验以消灭不需要的杂草，将此试验重复4次。该试验是通过采用1)一种市售产品，其中含有38%的杀草强19.5%的西玛津16%的2-甲-4-氯苯氧基乙酸，以及2)实施例1的产物来进行的。
通过自7月15日至10月15日的不断观察，消灭杂草的结果如下所示
7.15 8.15 9.15 10.15市售商品施用量为5千克/公顷 3.0 5.0 8.0 5.0市售商品施用量为10千克/公顷 7.5 9.0 8.5 8.0市售商品施用量为5千克/公顷 7.0 9.0 9.0 8.00表示无结果10表示所有杂草植物均已被消灭实施例7三嗪二甲酮(Triadimefon) 25%N-(2-羟乙基)-乙酰胺 25%脂肪族磺酸钠盐 2%卵石白垩 24%甲氧甲酚-甲醛缩合产物 4%合成硅酸 20%在一个粉末材料混合器中，将液态羟乙基乙酰胺加入合成硅酸中。其余组分混合成一粉末状混合物后，再与第一次提到的产物以通常的方式相混合，最终得到的混合物为一种粉末状产物。
实施例8百菌清 40%N-(2-羟乙基)-丙酰胺 30%被三乙醇胺中和的聚苯酚磷酸盐 2%乙二醇 5%硅消沫剂 0.5%水 加至100%在一个水平放置的DYNO-MILL型微粒研磨机中，用一般的方式将这些组分于湿态下碾碎，从而得到一种悬浮浓缩物。
实施例9Fenarimol 10%N-(2-羟乙基)-乙酰胺 10%3，5，5-三甲基-2-环己烷-1-酮 20%环己醇 5%乙氧基化蓖麻油 5%2，2-二甲基-3-二氧戊环-4-甲醇 10%脂肪胺聚乙二醇醚 5%乙氧基化甘油酯 15%植物中饱和脂肪酸的三甘油酯 20%边搅拌边将Fenarimol溶于液态组分的混合物中，形成-乳液浓缩物。
实施例10Diclofluanid 25%N-(2-羟乙基)-乙酰胺 25%烷基萘磺酸钠盐 1.5%苯酚磺酸浓缩物的钠盐 3.5%合成硅酸 20%高岭土 25%实施例10的粉末状产物的制备方法如实施例7所述。
实施例11Friadimenol 25%N-(2-羟乙基)-乙酰胺 25%合成硅酸 20%硅藻土 22.5%木质磺酸钠盐 4%甲基萘磺酸钠盐 2%糊精 0.5%染料 1%这些产物按照与实施例7所述相类似的方式混合，这一粉末状产物可用于对种子进行干燥处理。
实施例12Procymidon 35%N-(2-羟乙基)-乙酰胺 15%烷基苯磺酸钠盐 2%硅酸-甲醛-缩聚产物 3%
合成硅酸 15%卵石白垩 30%这一粉末状产物的制备方法如实施例7所述。
实施例13Propamocarb 40%N-(2-羟基-2-甲基-乙基)-乙酰胺 30%水 30%通过溶解各个组分可获得这一产物。此溶液可用作润湿杀菌剂。
实施例14苯菌灵 25%N-(2-羟乙基)-乙酰胺 25%甲基苯磺酸钠盐 4%木质磺酸钠盐 5%合成硅酸 25%高岭土 16%此产物可按实施例7所述方法制备。
实施例15代森锰锌 30%N-(2-羟乙基)-丙酰胺 25%甲基苯磺酸钠盐 3%合成硅酸 20%木质磺酸钠盐 4%高岭土 18%
此产物制备方法如实施例7所述。
实施例16三唑二甲酮 10%N-(2-羟乙基)-乙酰胺 15%环己醇 10%甲苯 10%四氢化萘 5%二甲基甲酰胺 25%酰基聚乙二醇醚 25%按照常用方式制备这一乳液浓缩物。
实施例17克菌丹 20%N-(2-羟-2-甲基-乙基)-丙酰胺 20%乙氧基化壬基酚 1%萘-甲醛缩合物 2.5%防腐剂 0.1%消沫剂 0.1%乙二醇 2%呫吨胶 0.2%水 54.1%采用常用方法混合上述组分，制得用作悬浮液杀菌剂的悬浮液浓缩物。
实施例18采用三唑二甲酮(实施例7)处理室温中发霉的大麦(药物治疗)。
试验 试验 浓度 霉菌落 侵袭序号 产物 (ppm) 数目 (%)1 未处理 498 1002 市售商品1) 250 9 2(25%的三唑二甲酮)3 市售商品 125 62 12(如试验2)4 实施例7的 125 0 0产物(25%三唑二甲酮)1)如《杀虫剂手册》，第7版，第539页，伦敦，1983年。
实施例19含Fenarimol的市售商品与含Fenarimol的本发明产物(见实施例9)抵抗苹果培植区内的黑星菌inaequalis的杀真菌活性(小试验田内，重复试验4次)。
试验 试验 施用量 叶片沾染序号 产物 克/公顷 (%)1 市售商品1)(25% Fenarimol) 500 202 实施例9的产物(10% Fenarimol) 1250 73 市售商品(如试验1) 250 294 本发明的产物(如试验2) 625 131)《杀虫剂手册》，第7版，伦敦1983年，第257页。
实施例20Diclofluanid与Diclofluanid的产物(见实施例10)抵抗果酒属植物中灰葡萄孢的杀真菌活性。(小试验田内，试验重复3次)。
试验 试验 浓度 效力序号 产物 (%) (%)1 未处理 02 市售商品1)(50% Dichlofluanid) 0.2 453 实施例10的产物(25% Dichlofluanid) 0.4 784 N-(2-羟乙基)-乙酰胺 0.1 01)《杀虫剂手册》，第7版，伦敦1983年，第175页。
实施例21单独使用Triadimenol或与本发明的产物结合使用(见实施例11)抵抗小麦的“Flugbrand”病的杀真菌活性。
试验 试验 施用量 植物倒伏率序号 产物 (克/100千克种子) (%)1 未处理 222 市售商品1) 150 12(25% Friadimenol)3 实施例11的产物(25% Friadimenol) 150 21)《杀虫剂手册》，第7版，伦敦1983年，第240页。
实施例22百菌清(Chlorothalincl)自己或按本发明的组合(参见实例8)在室外生长的马铃薯上的抗疫霉(phytophthora)的杀真菌活性(小块实验田，反复三次)
实验序号 实验药品 用量 效果(kg/公顷) (%)1 百菌清70(Chlorothalonil)2 百菌清(2.25) 95和N-(2-羟乙基)丙酰胺(1.69)或1 商品百菌清(每公斤含750克百菌清) 3 70(参见伦敦1983年第七版农药手册P120)2 按实施例8的产品 5.6 95(含40%百菌清)
实例23.1到23.423.1 23.2 23.3 23.4 23.5硝酸铵-尿素 300g 300g 300g 300g 300g-溶液8%N过磷酸盐8% 210g 210g 210g 210g 210gP2O5磷酸钾6%K2O 130g 130g 130g 130g 130g硫酸铁 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g硫酸铜 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g硼砂 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g硫酸锌 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g硫酸镁 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g 0.5gN-羟乙基乙 3.3g 16.6g - - -酰胺N-甲基甲酰胺 - - 3.3g 16.6g -ad1.01 ad1.01 ad1.01 ad1.01上述化合物按已知的步骤配成液体肥料。
实例24.1到24.1024.1 24.2 24.3 24.4 24.5硝酸铵-尿素 330g 330g 330g 330g 330g-溶液9%N过磷酸盐9% 230g 230g 230g 230g 230gP2O5磷酸钾7%K2O 150g 150g 150g 150g 150g硫酸铁 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g硫酸铜 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g硼砂 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g硫酸锌 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g硫酸镁 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g 0.5gN-羟乙基乙 8.3g 16.6g 33.2g 66.4g 100g酰胺N-甲基甲酰胺 - - - - -水 ad1.01 ad1.01 ad1.01 ad1.01 ad1.01上述化合物按已知的步骤配成液体肥料。
续24.6 24.7 24.8 24.9 24.10硝酸铵-尿素 330g 330g 330g 330g 330g-溶液9%N过磷酸盐9% 230g 230g 230g 230g 230gP2O5磷酸钾7%K2O 150g 150g 150g 150g 150g硫酸铁 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g硫酸铜 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g硼砂 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g硫酸锌 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g 0.2g硫酸镁 0.5g 0.5g 0.5g 0.5g 0.5gN-羟乙基乙 - - - - -酰胺N-甲基甲酰胺 8.3g 16.6g 33.2g 64.4g 100g水 ad1.01 ad1.01 ad1.01 ad1.01 ad1.01上述化合物按已知的步骤配成液体肥料。
实施例25氧化镁 78.00克硫酸铵 5.00克N-羟乙基乙酰胺 5.00克硼砂 0.10克硫酸铁 0.03克硫酸铜 0.01克硫酸锰 0.08克钼酸铵 0.03克硫酸锌 0.012克高岭土 3.63克硫酸十八酯 3.00克高度分散的二氧化硅 5.00克上述粉末化合物按已知步骤混合，或为可喷撒粉末。
实施例26抗造酒葡萄花梗枯斑病。
在葡萄园中，每次实验十棵样品(Traminer)。反复实验四次。一种用含78%的氧化镁的商品进行处理，另一种是用实施例25的产品进行实验。在这两种产品中氧化镁的含量相同，但两种产品产生的效果不同，如下所示。
未处理 0%商品(78%MgO) 11%本发明实施例25的产品 34%实施例27分成小块的苜蓿(lucerne)试验田三块一组，每小块20m2。一组用悬浮态的含30%的氮，22%的钾，6%的镁，还含有0.8克/升的硼及其他微量元素的叶肥处理。将本发明中化学式Ⅲ表示的化合物与上述肥料的商业产品按常规的“雌混”步骤配成混合物，用来处理试验田。全部试验中植物的营养相同。
十八天后，收取苜蓿，并测定所获绿色物质的重量，如下重量kg(三少块)1.未处理 95.32.商品(2升/公顷) 97.63.商品(2升/公顷) 101.1和N-甲基乙酰胺(0.1升/公顷)4.商品(2升/公顷) 103.2和N-甲基乙酰胺(0.2升/公顷)5.商品(2升/公顷) 100和N-乙酰乙醇胺(0.1升/公顷)6.商品(2升/公顷) 103.4和N-乙酰乙醇胺(0.2升/公顷)7.商品(2升/公顷) 104.2和N-乙酰乙醇胺(0.1升/公顷)
N-甲基乙酰胺(0.1升/公顷)实施例28将含9%的氮，9%的磷和7%的钾的液态商品肥料施到三小块试验田中。割掉玉米青饲料后，施加量为300升/公顷。
将实例23.1到23.4中所述的肥料，也按同样的方式，同样的施加量施用，并使用全部试验中的植物营养或分量相同。单位面积上膜调节剂的量分别为1或5kg/公顷。
割掉青饲料之后三个月收割，并测定绿色物质的重量。如下绿色物质量kg/60m2按实例23.1的产物 150.3按实例23.2的产物 158.5按实例23.3的产物 149.7按实例23.4的产物 157.2按实例23.5的产物 144.6实施例29在普通草地上，每1m2试验面积按下述方法处理试验区号 肥料1 用25ml商品NPK(997)(＝含氮9%磷9%，钾7%的液态肥料)液态肥料与51水混合2 同样商品液态肥料中掺加1mlN-乙酰乙醇胺
3 同样商品液态肥料中掺加1mlN-甲基乙酰胺试验区的评价是按测定草的密度，高度，及绿色的强度进行的。希望草尽可能长的密、高、绿。
试验步骤和结果施肥三天后，将实验区在内的草割掉。
施肥11天后，评价草地的结果是未施肥的＜1＜2＜＜3施肥20天后，割掉草。
施肥42天后，评价草地的结果是未施肥的＜1≤3＜2施肥后的第43天，割掉草坪。
施肥60天后，评价的结果是未施肥的，1，3＜＜2实施例30在3-4片叶龄期，给青饲料玉米施肥。每试验田块的面积为20m2，用商品叶肥(含氮9%，磷9%，钾7%)，同样的商品叶肥与本发明的作物处理剂，即实例24.1到24.10配制的化学式Ⅰ的产物，的组合反复四次进行试验。施肥三个月后，收取作物，并测定绿色物质的重量。如下
叶肥每块20m2试验田的绿色物质重kg商品 31/公顷 237实例24.1的产品和N-乙酰乙醇胺 249实例24.2的产品和N-乙酰乙醇胺 258实例24.3的产品和N-乙酰乙醇胺 256实例24.4的产品和N-乙酰乙醇胺 257实例24.5的产品和N-乙酰乙醇胺 258实例24.6的产品和N-甲基乙酰胺 261实例24.7的产品和N-甲基乙酰胺 264实例24.8的产品和N-甲基乙酰胺 268实例24.9的产品和N-甲基乙酰胺 261实例24.10的产品和N-甲基乙酰胺 243实施例31给青饲料玉米增加绿色物质。
在19～20℃的温室内，在40×40cm的盘中培植120棵植株。处理的植株高10～12cm。实验重复四次。试验中，用含试验化合物的水喷植株，总喷液量为600升/公顷。处理十八天后，收取植物，并测定绿色物质的量，其结果如下N-乙酰乙醇胺的量 0 3.2 10 32 100 320 1000(克/公顷)相对喷无N-乙酰乙 100 99 101 100 107 106 116醇胺的水的情况，绿色物质的量(%)实施例32改进发酵法生产盘尼西林G。
如盘尼西林G的生产中，摇动设备中特定的微生物繁殖预培养在25℃进行三天。分离细胞，并将8ml盐溶液中的真菌丝加到30ml常用的底物中。
在不同的试验中，采用相同步骤，按本发明在上述底物中加入两种浓度细胞调节因子。将这样取得的微生物培养基在25℃，在摇动条件下，培养5天。悬浮物按常规进一步加工，并分析出发酵法生产的抗菌素的成分。
实验 改进系数不加细胞调节因子，即 0按已知常规条件加5μ摩尔N-乙酰乙醇胺 2加100μ摩尔N-乙酰乙醇胺 10加5μ摩尔N-甲基乙酰胺 3加100μ摩尔N-甲基乙酰胺 8实施例33改进农业废料(“Gülle”半液体肥料)的发酵处理。将20ml含微生物，含微生物的营养成分，用于发酵处理的商业产品加到1升上述废料中。在发酵过程中，不断地分析，以确定向什么时侯，微生物将废料中的氨全部转化为硝酸盐。如全部氨都转化成硝酸盐，可认为发酵结束。
在按照本发明的比较试验中，在开始时，将细胞调节因子与上述商业产品一起加到发酵液中，用同样方法确定发酵过程的结束。
发酵液 从加微生物时计的发酵时间1.已知微生物，已知营养成份的标准混合物 16小时2.与1相同的混合物中加入0.01%N-乙酰乙醇胺 12小时3.与1相同的混合物中加入0.01%N-甲基甲酰胺 13小时实施例34改进酵母生长。
将浓度15mg/ml的酵母加到常用的含42m摩尔的KCl底物中。底物的PH值为3.85。加42m摩尔葡萄糖使酵母生长。在对比试验中，在加到底物的葡萄糖中，按本发明，加入25μ摩尔化学式Ⅰ表示的化合物。在所有的实验中，测定相对于时间的PH值改变作为酵母生长的计量。并且测量培养物的光密度，也作为计量酵母生长的手段。
PH值加葡萄糖后 通常生 加N-乙酰 加N-甲基的时间(分) 长条件 乙醇胺 乙酰胺0 3.85 3.85 3.851 3.84 3.84 3.833 3.73 3.65 3.605 3.67 3.50 3.41
酵母培养液的光密度的测定说明，当加入本发明化学式Ⅰ所表示的一种酸的酰胺时，酵母的生长速度改进42%或48%，百分数按通常条件的速度为标准。
实施例35改进克霉唑(Clotrimazol)抗使人致病的白捻珠菌(Candida parapsilosis)的效果。
在PH值为6，32℃的标准培养基(Eagle)中，测定抑制细菌生长的最低浓度，菌种为1∶100，并使用不同的已知活性的克霉唑相对N-乙酰乙醇胺的比例。结果如下克霉唑(μg/ml) 0.32 0.04 0.02N-乙酰乙醇胺在和克霉唑的混合物中的比例(%) 0 0.04 0.08上面结果说明，剂量为0.32μg/ml的克霉唑的效力相当于实验条件下，剂量为0.02μg/ml的克霉唑与0.08%的N-乙酰乙醇胺组合使用的效力。而且说明。当根据本发明，与指定量的N-乙酰乙醇胺混合使用时，支霉唑抗白捻珠菌(Candida parapsilosis)的效力得到很大改进。
权利要求
1.通式Ⅰ水溶性化合物的应用其中R1是直链或支链，饱和或不饱和的含1-6个碳原子的烷基，R2是直链的或支链的，含1-3个碳原子的烷基，直链或支链的含1-3个碳原子的羟烷基，直链或支链的含1-3个碳原子在酰基和1-3个碳原子在烷基的酰氧烷基，所述的水溶性化合物用于调节细胞中膜依赖的代谢过程，特别是由细胞外供应的活性剂诱导和影响的运输现象和细胞过程。
2.根据权项1所述的具通式Ⅰ的水溶性化合物的应用，其中R1是甲基，乙基或丙基，R2是甲基，乙基2-羟乙基，2-乙酰氧基乙基，2-羟丙基或3-羟丙基。
3.根据权项1所述的具通式Ⅰ的水溶性化合物的应用，其中R1和R2均为甲基。
4.根据权项1所述的具通式Ⅰ的水溶性化合物的应用，其中R1是甲基，R2是2-羟乙基。
5.根据权项2所述的应用，其中根据权项3和4所述的两种化合物的重量比为1∶10-10∶1。
6.一种对细胞膜特别是由细胞外供应的活性剂诱导和影响的运输和细胞过程的关系产生调节作用的产物，所述的产物含有通式Ⅰ的水溶性化合物，R1-CO-NH-R2其中R1是直链或支链，饱和或不饱和的含有1-6个碳原子的烷基，R2是直链或支链的饱和的含1-3个碳原子的烷基，直链或支链的含1-3个碳原子的羟烷基，直链或支链的在酰基含1-3个碳原子并在烷基含1-3个碳原子的酰氧烷基。
7.根据权项6所述的产生对细胞膜调节的产物，它含有权项6所述的具通式Ⅰ的化合物，其中R1是甲基，乙基或丙基，R2是甲基，乙基，2-羟乙基，2-乙酰氧基乙基，2-羟丙基或3-羟丙基。
8.根据权项6或7中之一所述的产生对细胞膜的调节的产物，它含有权项6所述的具通式Ⅰ的水溶性化合物，其中R1和R2均为甲基。
9.根据权项6或7中任何一项所述的产生细胞膜调节作用的产物，它含有权项6所述的通式Ⅰ的化合物，其中R1是甲基，R2是2-羟乙基。
10.根据权项6或7中任何一项所述的产生细胞膜调节作用的产物，它含有权项8和9所述的化合物按1∶10至10∶1重量比的混合物。
11.处理植物的产物，其特征在于它含有一种或多种杀草剂和一种或多种按权项6-10所述的产物，其重量比为1∶0.1至1∶6，此外还有常规的载体，稀释剂，溶剂，表面活性剂和(或)其它的惰性辅剂。
12.处理植物的产物，其特征在于它含有一种或多种杀真菌剂和一种或多种根据权项6-10所述的产物，它们的重量比为1∶0.1至1∶6，此外还含有常规的载体，稀释剂，溶剂，表面活性剂和(或)其它的惰性辅剂。
13.根据权项12所述的处理植物的产物，其特征在于它含有一种或多种以下各组的杀真菌剂，1)具通式Ⅱ的芳族硝基化合物，
其中R1是C2-4烷基或分支的烷氧基，R2是C2-6烷基;2)具通式Ⅲ的氯苯基，
其中R1是Cl或H，R2是Cl，-OCH3或H，R3是Cl或-CNR4是Cl或HR5是-CN，-OCH3或-NO2;3)具通式Ⅳ的邻苯二甲酸的衍生物，
其中R是烷硫基，囟烷基或硫羰磷酰基;4)杀真菌性的活性硫代氨基甲酸酯;5)杀真菌性的活性苯并咪唑;6)杀真菌性的活性苯胺衍生物;7)使用以下商品名的杀真菌剂Thiophanate，dodemorphe，tridemorphe，andlazine，bupirimate，cetactaelate，chinomethionate，chloromethionate，dichlofluanide，dimethirimole，dithianone，dodine，ethirimole，fenaminsulfe，fenarimole，iprodion，pyrazophos，tolylfeuanid，triadimefon，triadimenol，trifeorin，vinclozolin，folpet，procymidon，chlorothalonil。
14.根据权项12或13中的任何一项所述的处理植物的产物，其特征在于它含有以下商品名的化合物作为杀真菌活性剂，triradimefon，chlrothalonil，fenarmole，triadimenol，dichlofluanid，procymidon，carbendazim，propamocarb，benomyl，mancozeb，captan和folpet。
15.处理植物的产物，其特征在于它含有一种或多种肥料和一种或多种根据权项6-10所述的产物，其重量比为1∶0.1至1∶6，此外还含有常规载体，稀释剂，溶剂，表面活性剂和(或)其它惰性辅剂。
16.用已知方法条件发酵生产抗生素的方法，其特征在于在发酵液中加入浓度为5-1000μm/L的根据权项6-10所述的一种或多种产物。
17.用已知方法和条件提高农业废产物的价值进行微生物学处理方法，其特征在于在本方法中的发酵混合物或类似的起始产物中加入一种或者多种根据权项6-10所述的产物，其浓度为相对于发酵混合物中固体含量的0.01%以上。
18.用已知方法和条件培养酵母的方法，其特征在于，向营养液中以5-250μM/L的浓度加入一种或多种根据权项6-10所述的产物。
19.用已知条件和抗真菌剂抑制人类病源性微生物的方法，其特征在于抗真菌剂与一种或多种根据权项6-10所述的产物相结合使用，其浓度相对于所用的抗真菌剂为0.08-0.5%。
专利摘要
本发明涉及某类水溶性化合物的应用，该化合物具有通式I的结构，该化合物用于调节活细胞中膜依赖的代谢过程，特别是由细胞外供给的活性剂诱导和影响的运输现象和细胞过程，以及含有用于上述用途的这些物质的产物和使用这些产物的方法。R
文档编号A01N37/18GK87100159SQ87100159
公开日1987年9月16日 申请日期1987年1月13日
发明者米克洛斯·海克茨, 约尔格·哈格尔 申请人:纳特曼和希依有限公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan