专利名称:2-取代的乙炔基噻吩杀虫剂的制作方法
本发明涉及含有噻吩核的杂环有机化合物领域。更具体地说，本发明是包括某些噻吩化合物本身、含有该新型化合物的农业用的组成物，以及这类化合物的大规模应用于防治农业害虫的方法。
这里有增多的科学论据证明通过光激发的毒性反应，在自然界控制昆虫群中所起的重要作用。最近几年来，业已发展了采用光敏剂作为杀虫剂的概念。这类光敏剂一般通过催化作用使氧分子从电子三重态转变为单重态，从而典型地显示杀虫活性。该激活的单重态氧如同一种超级氧化剂的作用，当接触它时破坏害虫的组织，从而杀死害虫。
根据本发明，下述结构式的2-取代的乙炔基噻吩化合物是在光中发萤光的杀虫剂和杀螨剂
式中A是选自苯基噻吩基和可选择地带有一个或多个选自低级烷基、低级烷氧基、苯氧基、羟基、卤素、低级卤烷基、苯基羰基、低级烷基羰氧基、低级烷基磺酰基、低级烷基磺酰氧基、氨基、低级烷基羧酰氨基、以及低级卤烷基羧酰氨基取代的苯基;
R4是选自氢和低级烷基;以及R5是选自带有一个或多个可选择地选自低级烷基、苯基乙炔基、低级烷硫基、低级卤烷基羰基，以及低级烷基亚磺酰基(Lower alkyl sulfoxy)取代的噻吩基;或是可选择地带有一个或多个的选自低级烷基和低级烷氧基取代的苯基。
在上述描述中以及在此后出现的条目中，“卤代”和“卤素”意指氟、氯或溴。修饰“烷基”、“烷氧基”的“低级”条目，表示一种直链或带支链的1-6最佳为1-4碳原子的碳氢链。“卤代”修饰“烷基”、“烷氧基”以及诸如此类的意义是一个或多个氢原子被卤素所取代。
上述化合物中，较佳的A是苯基或带有一个低级烷基或卤素取代基的苯基;R4是氢;以及R5是苯基或可选择地带有一个低级烷基取代的噻吩基。最佳的化合物包括1-(5-苯基噻吩-2-基)]-2-苯基乙炔，1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2-苯基乙炔，1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2-[4-(1-甲基乙基)苯基]乙炔，1-(5-苯基噻吩-2-基)-2-(4-甲基苯基)乙炔，以及1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2-(4-氯苯基)乙炔。
本发明的2-取代的乙炔基噻吩化合物采用以前技术中的通常的工艺方法制备的。作为例子，Takahashi等Synthesis，627(1980);Minnis，Org Syn Coll.Vol，Ⅱ，P.357;Cadogan，“orga-no Phsphorus Reagants in Organic Synthesis”Academicp ress，New York，Ny，1979，P155;Tomao，等Tetrahedon 38，3347(1982)，以及Hakimelahi，等Tet.Lett.，38，3643(1979)的论文被注意到，这些技术通过下面专门的实施例加以说明。
实施例21-(5-苯基噻吩-2-基)-2-(4-氯苯基)乙炔在氮气氛下，搅拌0.7克(催化剂)双(1，3-二苯基膦基)丙烷镍(Ⅱ)氯化物在200毫升干燥的二乙醚的混合物，并加入40克(0.245摩尔)的2-溴噻吩。将该混合物冷却至0℃，在二十分钟里，分批加入113毫升(0.328摩尔)苯基镁溴化物(3M在二乙醚中)。加完后，该反应混合物让其温热至外界的环境温度然后加热回流16小时。该反应混合物在振荡下倾入到500毫升10%的盐酸水溶液中。分离有机层并用蒸馏水洗涤。有机层用硫酸镁干燥并过滤。滤液在减压下浓缩得到一残留物。残留物在真空下蒸馏得到36克2-苯基噻吩;沸点140℃/3毫米汞柱，为一低熔点的固体。
在氮气氛下，将35毫升二甲基甲酰胺冷却至0℃在搅拌下加入7毫升磷酰氯。该溶液让其温热至外界环境温度，然后一次加入10克(0.0625摩尔)2-苯基噻吩在10毫升二甲基甲酰胺的溶液。该反应混合物加热至80℃搅拌24小时然后倾入至含有50克冰的250毫升10%的氢氧化钠水溶液中。产生的浆料用二乙醚萃取，萃取液依次用水、饱和的氯化钠水溶液和水洗涤。有机层在减压下浓缩得到一固体残留物，该固体残留物在高真空下干燥得到6.8克5-甲酰基-2-苯基噻吩。
在氮气氛下，搅拌6.7克(0.067摩尔)二(1-甲基乙基)胺在50毫升四氢呋喃的溶液，冷却至-78℃，并加入29毫升(0.0725摩尔)正-丁基锂(2.5M在己烷中)。加完后反应混合物在-78℃搅拌15分钟。反应混合物温热至0℃搅拌30分钟然后加入15.1克(0.0575摩尔)(4-氯苯基)甲基膦酸二乙酯。该反应混合物冷却至-78℃。在氮气氛下在第二个玻璃瓶中，快速搅拌一个11.4克(0.068摩尔)的三氟甲烷磺酰氯在60毫升四氢呋喃的溶液，冷却至-78℃，并加入上述制备好的冷的磷酸酯溶液。加完后该反应混合物在搅拌16小时期间，让其温热至外界的环境温度。混合物和氯化铵水溶液搅拌以阻止进一步的反应。有机层用二乙醚提取并首先用氯化铵水溶液洗涤，然后用氯化钠水溶液洗涤。该有机层用碳酸镁干燥并通过硅藻土过滤。过滤液在减压下浓缩得到一残留物。残留物通过硅胶色谱柱层析。用在己烷中的10%乙酸乙酯洗脱。合并合适的组份并在减压下浓缩得到8.9克(4-氯苯基)氯甲基膦酸二乙酯。
搅拌1.3克(0.007摩尔)5-甲酰基-2-苯基噻吩和2.0克(0.007摩尔)(4-氯苯基)氯甲基膦酸二乙酯在30毫升二甲基酰胺的溶液，并加入0.5克(0.009摩尔)甲醇钠。反应混合物在外界环境温度下搅拌18小时，然后用氯化铵饱和溶液终止反应。该反应混合物冷却后过滤收集固体。干燥该固体得到2.0克1-(5-苯基噻吩-2-基)-2-氯-2-(4-氯苯基)乙烯，该乙烯中间体1.2克(0.004摩尔)，用0.6克(0.005摩尔)叔丁醇钾在20毫升四氢呋喃处理。该反应混合物加热回流4小时然后在16小时期间内冷却到外界环境温度。往反应混合物中慢慢加入过量的1.2N的盐酸水溶液，接着加入过量的用氯化铵饱和水溶液，冷却反应混合物，通过过滤收集固体。固体干燥得到1.1克1-(5-苯基噻吩-2-基)-2-(4-氯苯基)乙炔;熔点141-145℃。核磁共振谱和计划的结构相一致。
实施例111-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2-[4-(1-甲基乙基)苯基]乙炔在氮气氛下，搅拌32.0克(0.193摩尔)2，2′-联噻吩在150毫升二乙醚的溶液，冷却至-5℃，并慢慢滴加入90.5毫升(0.226摩尔-在2.6M的己烷中)的正-丁基锂。加完后反应混合物在-5℃搅拌1小时，然后非常慢地滴加入27.8克(0.220摩尔)硫酸二甲酯在75毫升二乙醚的溶液。加完后反应混合物在搅拌18小时期间让其温热至外界环境温度。然后反应混合物倾入350毫升10%的氯化铵溶液中。该混合物用二乙醚萃取，合并萃取液并用水洗涤。有机层用硫酸镁干燥并过滤。滤液在减压下浓缩得到油状残留物。该油在减压下蒸馏得到30.0克5-甲基(2，2′-联噻吩);沸点108-113℃/1.9毫米汞柱。
搅拌12.2克(0.068摩尔)5-甲基-(2，2′-联噻吩)在50毫升己烷的溶液，并分别交替地加入17.8克(0.070摩尔)碘和12.4克(0.057摩尔)氧化高汞。加完后反应混合物搅拌20小时，然后通过硅藻土过滤。滤液在减压下浓缩得到残留固体。该固体通过乙醇重结晶得到5.2克5-碘-5′-甲基(2，2′-联噻吩)。
搅拌10克(0.050摩尔)4-(1-甲基乙基)溴化苯和8.4克(0.10摩尔)1，1-二甲基-2-丙炔-1-醇在75毫升三乙胺中的溶液，并加入0.7克(0.001摩尔)双(三苯基膦)钯(Ⅱ)氯化物和0.2克(0.001摩尔)碘化亚铜。加完后反应混合物加热回流4小时。冷却反应混合物并在减压下浓缩得到一残留物。将该残留物溶解在二乙醚中，并且先以10%氯化铵溶液洗涤，然后用水洗涤。有机层用硫酸镁干燥并过滤，滤液在减压下浓缩得到油状残留物，将该油溶解在100毫升甲苯中，往溶液中加入4.0克氢氧化钠，该混合物加热回流4小时。该混合物让其冷却至外界环境温度静置18小时。然后该混合物在减压下浓缩得到油状残留物。该油通过硅胶色谱柱，用1-10%在己烷中的氯仿洗脱。合并合适的组份并在减压下浓缩得到2.4克4-(1-甲基乙基)苯基乙炔，为油状物。核磁共振谱与设计的结构相一致。
在氮气氛下，搅拌1.0克(0.007摩尔)4-(1-甲基乙基)苯基乙炔和2.1克(0.007摩尔)5-碘-5′-甲基(2，2′-联噻吩)在45毫升三乙胺的溶液，并加入0.1克(0.14摩尔)双(三苯基膦)钯(Ⅱ)氯化物和0.03克(0.16摩尔)碘化亚铜。加完后反应混合物搅拌72小时，然后倾入到10%氯化铵水溶液中。该混合物用400毫升氯仿萃取，萃取液用水洗涤、用硫酸镁干燥，然后过滤，滤液在减压下浓缩得到残留物。残留物通过硅胶色谱柱，用己烷洗脱，合并合适的组份在减压下浓缩得到0.85克1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)-2-[4-(1-甲基乙基)苯基]乙炔;熔点92-92.5℃。核磁共振谱与设计的结构相一致。
下面另外的化合物是通过相似的技术制备，它们通过核磁共振谱进行确证。
实施例 名称 熔点(℃)1 1-(5-苯基噻吩-2-基)-2-苯基乙炔 115-1183 1-(5-苯基噻吩-2-基)-2-[4-(1-甲乙基)苯基]乙炔 98-994 1-(5-苯基噻吩-2-基)-2-[4-(1-甲乙氧基) 115-116苯基]乙炔5 1-(5-苯基噻吩-2-基)-2-(4-苯氧苯基)乙炔 111-1136 1-(5-苯基噻吩-2-基)-2-(4-氨基苯基)乙炔 156-1587 1-(5-苯基噻吩-2-基)-2-(4-乙酰胺基苯基)乙炔 198-2008 1，2-双(3，4-二甲基-5-苯基噻吩-2-基)乙炔 75-789 1-(2，2′-联噻吩-5-基)-2-苯基乙炔 84-8510 1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2-苯基乙炔 84-8512 1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2- 146-147(4-三氟甲苯基)乙炔13 1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2- 155-156(4-甲酰苯基)乙炔14 1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2- 173-174[4-苯甲酰苯基)乙炔15 1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2-[3- 127-128(甲磺酰氧)苯基]乙炔16 1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2- 108-109[4-(乙酰氧)苯基]乙炔17 1-(5-苯基噻吩-2-基)-2-(4-甲苯基)乙炔 136-137
实施例 名称 熔点(℃)18 1-(5-苯基噻吩-2-基)-2-(2-甲苯基)乙炔 87-8819 1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2- 180-182[4-甲磺酰基)苯基]乙炔20 1-(5-苯基噻吩-2-基)-2-(3-甲苯基)乙炔 115-11621 1-[5-(4-甲氧基苯基)噻吩-2-基]-苯基乙炔 135-13622 1-[5-〔3-(1-甲氧基苯基)噻吩-2-基]-2-苯基乙炔 oil23 5，5′-双(2-苯基乙炔基)-(2，2′-联噻吩) 171-17224 1-[4-甲基-5-(3-甲苯基)噻吩-2-基]-2-苯基乙炔 oil25 1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2- 139-140(4-羟基苯基)乙炔26 1-[5′-(三氟乙酰基)-(2，2′-联噻吩-5- 140-141基)]-2-苯基乙炔27 1-[5′-(甲基亚磺酸基)(2，2′-联噻吩-5-基)] 144-146-2-[4-(1-甲基乙基)苯基]-乙炔28 1-[5-(4-戊氧苯基)噻吩-2-基]-2-苯基乙炔 94-9529 1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2-[4- 147-148(甲磺酰氧基)苯基]乙炔30 1-(5-苯基噻吩-2-基)-2-[2-(1-甲基乙基)苯基]乙炔 oil31 1-(5-苯基噻吩-2-基)-2-(4-氟苯基)乙炔 118-12032 1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2-(4-乙氧苯基) 109－110乙炔33 1-(5-苯基噻吩-2-基)-2-(2-氨基苯基)乙炔 130-13234 1-(5-苯基噻吩-2-基)-2-(2-氟苯基)乙炔 96-97
实施例 名称 熔点(℃)35 1-[5-苯基噻吩-2-基)-2-[2-(三氟甲基羰氨基) 134-134.5苯基]乙炔36 1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2-(4-氯苯基) 140-142乙炔37 1-[5′-甲硫基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2-[4- 96-99(1-甲基乙基)苯基]乙炔正常使用本发明的噻吩化合物的杀虫剂和杀螨剂，一般不经混合或稀释时不能使用该噻吩化合物时，而通常将采用和应用方法相一致的合适的配方组成以包括含有一种噻吩化合物杀螨剂的有效剂量。本发明的噻吩化合物，类似于大多数的杀虫剂，可以和农业上可接受的表面活性剂和通常采用的作为促进活性成份分散的载体混合，该配方和杀螨剂的应用方式可以影响物料的活性，这是公认的可以接受的事实。本噻吩化合物，作为例子，可以喷洒剂，粉尘状或颗粒应用在所需防治害虫的区域，其应用形式可随害虫和环境而定。于是，本发明的噻吩化合物可以是大尺寸的微粒，粉尘状，可湿性粉末、可乳化的浓缩物、溶液以及诸如此类的配方。
颗粒可包括多孔型或非多孔型的粒子，诸如硅镁陶土或砂，用作噻吩化合物的载体。该颗粒的粒子相当大一般直径为400-2500微米。该粒子即可用噻吩化合物浸渍也可用噻吩化合物涂覆有时候采用粘结物。颗粒一般含有0.05-10%、较佳为0.5-5%的作为杀螨有效剂量的活性成份。
粉末是和诸如滑石、硅镁陶土、硅藻土(k ieselguhr)叶蜡石、白垩粉、硅藻土(diatomaceous earths)、磷酸钙、碳酸钙和碳酸镁、硫磺、面粉以及其它有机或无机固体作杀螨剂的载体，这些精细分散的固体具有平均微粒尺寸小于约50微米。作为有用的防治螨虫的粉末的典型的粉末配方含有1份噻吩化合物，例如1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2-[4-(1-甲基乙基)苯基]乙炔，以及99份滑石粉组成。
本发明的噻吩化合物可以通过溶解或乳化在适当的液体中，制成液体浓缩物以及通过和滑石粉、陶土以及其它已知的用于杀虫剂工艺中的固体混合制成固体浓缩物。该浓缩物的组成，包括约5-50%的用作杀螨有效剂量的噻吩化合物和95-50%的惰性物质，该惰性物质包括表面活性分散剂、乳化剂和润湿剂，然而实验性地甚至可以采用更高的活性成份的浓度。浓缩物在实际作为喷洒应用时，和水或其它液体稀释，或添加固体载体作为粉尘剂使用。
一种典型的50%可湿性粉的配方，将包括50.0%的1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2-[4-(1-甲基乙基)苯基]乙炔，22.0%硅镁土稀释剂、22.0%高岭土稀释剂，以及6.0%磺化的纸浆木质素钠盐乳化剂。
作为固体浓缩物(也称可湿性粉)的载体包括富娄氏白土、陶土、硅石和其它高吸附性助剂、快速润湿的无机稀释剂。作为防治螨虫的一种有用的固体浓缩物的配方含有1.5份作为润湿剂的木质素磺酸钠和1.5份十二烷基硫酸钠、25份的1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2-[4-(甲基乙基)苯基]乙炔，以及72份硅镁陶土。
制备浓缩物作为运送本发明的低熔点产品是有用的。这类浓缩物的制备，通过低熔点的固体产品和至少和百分之一的溶剂一起熔融，以产生在冷却到纯产品的凝固点或凝固点以下而不固化的浓缩物。
有用的液体浓缩物包括可乳化的均相液体或糊状组成物的浓缩物，它们在水或其它液体载体中能快速分散。它们可以全部由噻吩化合物和液体或固体乳化剂组成，或者它们可以含有液体载体诸如二甲苯、重芳香族石脑油、异佛尔酮和其它相对不挥发的有机溶剂。使用时，这些浓缩物分散在水或其它液体载体中以及正常使用时喷洒在所需处理的地区。
一种典型的每立升中有50克可乳化的浓缩物的配方将由5.9%(重量百分比)的1-[5′-甲基(2、2′-联噻吩-5-基)]-2-[4-(1-甲基乙基)苯基]-乙炔;作为乳化剂1.8%的十二烷基苯磺酸钙盐和非离子型的6-摩尔氧乙烯和壬基酚的缩合产品的混合物、2.70%的十二烷基苯磺酸钙盐和非离子型的30-摩尔氧乙烯和壬基酚的缩合产品，1.50%的非离子型的聚亚烃基二醇醚糊状物;以及88.10%的精炼二甲苯溶剂组成。
用在杀虫剂配方中的典型的表面活性润湿剂、分散剂以及乳化剂，包括诸如烷基和芳烷基的磺酸和硫酸化物以及它们的钠盐;烷基酰胺磺酸化物，包括脂肪基(Fotty methyl tauride)、甲基氨基乙磺酸脂肪基酯;芳烷基多醚醇、硫酸化的高级醇、聚乙烯醇;聚氧乙烯;磺化的动物和植物油;磺化石油，多元醇的脂肪酸酯以及这类脂和环氧乙烷的加成产物;以及长链硫醇和环氧乙烷的加成产物，许多在商业上可以得到其它类型的有用的表面活性剂，使用其它表面活性剂时，正常的含量约占杀螨组成物重量的1-5%。
其它有用的配方包括简单溶解在一种可以完全溶解活性成份的所需浓度的溶剂的溶液诸如丙酮或其它有机溶剂。
杀虫的或杀螨的噻吩化合物的有效剂量，通常用在稀释的杀虫或杀螨的组成物中约占0.001%至约8%(重量)范围使用。根据在本技术领域：
中已知的喷洒剂或粉末组成物可以用本发明的噻吩化合物替代已知的或本技术领域：
中出现的组成物。
本发明的杀虫或杀螨组成物可以和其它活性成份包括杀螨剂、杀线虫剂、杀昆虫剂、杀真菌剂、植物生长调节剂、肥料等配伍。该组成物用在防活螨虫害中，它只要用一种杀虫或杀螨的噻吩化合物的有效剂量用在所需防治的现场。这类现场可以是螨虫本身、螨虫进食的植物、或螨虫栖息地。当现场是土地时，例如农作物地或将播种的土地，可以使用该活性化合物，随意地掺合到土地中。杀虫或杀螨的有效剂量大多使用50-750克/公顷，较佳为150-500克/公顷。
上述描述的所制备的噻吩化合物的杀螨活性的测定如下本噻吩化合物的杀螨活性试验，在近紫外光区(波长340-360毫微米)、强度在1600-2400毫瓦/厘米 对试验的生物体进行测试。生物体除外，所有植物的叶簇或所有从植物上被除去的叶簇用含有250ppm的试验化合物的10%丙酮-0.25%辛基苯氧基聚乙氧基乙醇-水溶液喷洒到流趟为止。
从栽培植物上取下遭受成熟棉红蜘蛛螨类(Tetranychus urticae)虫害的叶子并切成含有50-75个雌螨虫的切片。把每一切片放在整个斑豆(Phaseolus Vulgaris)植物叶子表面的上部。螨虫迁移到叶子表面的背部表面后，取下已遭虫害的叶子切片，而每一植物用上面说明的试验化学品喷洒，植物干燥后，所有的植物和瓶子放入金属盘中，金属盘放在通风柜中在盘中存水使植物膨胀饱满。试验通过敏感的和耐磷酸酯的螨虫品种的二者作对比。
收集和记录曝光周期为24小时或48小时的试验结果。表1表示在紫外幅照下得到的数据。
本发明的2-取代的乙炔基噻吩化合物业已证实了杀虫活性。它们在对付鳞翅目类昆虫是特别有效的。
表1杀螨活性定额 曝光时间 1杀死%实施例 化合物 (ppm) (小时) TSM-R TSM-S1 50 24 100100 48 1002 50 24 100100 48 1003 100 24 26100 48 1004 100 24 10100 48 1005 100 24 0100 48 926 100 24 11100 48 97 100 24 0100 48 728 50 48 1009 100 24 100 70100 48 100
表1(续)定额 曝光时间 1杀死%实施例化合物 (ppm) (小时) TSM-R TSM-S10 50 100100 48 10011 50 24 100100 48 10012 100 24 0100 48 5113 100 24 0100 48 014 800 24 100100 48 015 100 24 12100 48 216 100 24 3100 48 9817 100 24 7950 48 10018 100 24 100100 48 10019 100 24 65100 48 3120 100 24 10050 48 10021 100 24 38100 48 9122 100 24 81100 48 10023 100 24 6100 48 824 100 24 100100 48 100
表1(续)定额 曝光时间 1杀死%实施例化合物 (ppm) (小时) TSM-R TSM-S25 100 24 26100 48 10026 100 24 56100 48 9627 100 24 2100 48 628 100 24 7100 48 10029 100 24 0100 48 7936 25 24 5725 48 10037 100 24 86100 48 1001 螨虫品种TSM＝棉红蜘蛛螨虫(Tetranychus urticae)-R＝耐磷酸酯杀虫剂的品种-S＝不耐任何类型杀虫剂的品种
权利要求
1.一种下述结构式为特征的杀螨化合物
式中A是选自苯基噻吩基；苯基，提供的R5是带有不同于低级烷基取代基的噻吩基或R5是取代的苯基；以及苯基带有1个或多个R5提供的低级烷基是不同于噻吩基或噻吩基仅是带有的低级烷基、低级烷氧基、苯氧基、羟基、卤素基、低级卤烷基、苯基羰基、低级烷基羰氧基、低级烷基磺酰基、低级烷基磺酰氧基、氨基、低级烷基羧酰氨基和低级卤烷基羧酰氨基；(Lower alkyl carboxamido)R4是选自氢或低级烷基；以及R5是选自带有一个或多个可选择地选自低级烷基、苯基乙炔基、低级烷硫基、低级卤烷基羰基、以及低级烷基亚磺酰(lower alkyl sulfoxy)基取代的噻吩基；或者是可选择地带有一个或多个选自低级烷基或低级烷氧基取代的苯基。
2.如权利要求
1所述的化合物，其特征在于A是苯基或带有低级烷基或卤素基取代的苯基;R4是氢;以及R5是苯基或可选择地带有一个低级烷基取代的噻吩基。
3.如权利要求
1所述的化合物是1-(5-苯基噻吩-2-基)-2-苯基乙炔。
4.如权利要求
1所述的化合物是1-[5′-甲基(2，2″-联噻吩-5-基)]-2-苯基乙炔。
5.如权利要求
1所述的化合物是1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)-2-[4-(1-甲基乙基)苯基]乙炔。
6.如权利要求
1所述的化合物是1-(5-苯基噻吩-2-基)-2-(4-甲基苯基)-乙炔。
7.如权利要求
1所述的化合物是1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2-(4-氯苯基)乙炔。
8.一种杀螨组成物包括农业上可接受的载体以及和至少一种下述结构式为特征的杀螨化合物的杀螨有效剂量相混合
式中A是选自苯基噻吩基;苯基，提供的R5是带有不同于低级烷基取代基的噻吩基或者R5是取代的苯基;以及苯基带有1个或多个选自R5提供的不同于噻吩基的低级烷基取代基或噻吩基仅带有低级烷基、低级烷氧基、苯氧基、羟基、卤素基、低级卤烷基、苯基羰基、低级烷基羰氧基、低级烷基磺酰基、低级烷基磺酰氧基，氨基低级烷基羧酰氨基(Carboxamido)和低级卤烷基羧酰氨基;R4是选自氢和低级烷基;以及R5是选自带有一个或多个可选择的低级烷基、苯基乙炔基、低级烷硫基、低级卤烷基羰基、以及低级烷基亚磺酰(lower alkyl sulfoxy)基取代的噻吩基;或是可选择地带有一个或多个选自低级烷基或低级烷氧基取代的苯基。
9.如权利要求
8所述的组成物，其特征在于A是苯基或带有低级烷基或卤代基取代的苯基;R4是氢;以及R5是苯基或可选择地带有一个低级烷基取代的噻吩基。
10.如权利要求
8所述的组成物，其特征在于所述的杀螨化合物是1-(5-苯基噻吩基-2-基)-2-苯基乙炔。
11.如权利要求
8所述的组成物，其特征在于所述的杀螨化合物是1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2-苯基乙炔。
12.如权利要求
8所述的组成物，其特征在于所述的杀螨化合物是1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基)]-2-[4-(1-甲基乙基)苯基]乙炔。
13.如权利要求
8所述的组成物，其特征在于所述的杀螨化合物是1-(5-苯基噻吩-2-基)-2-(4-甲基苯基)乙炔。
14.如权利要求
8所述的组成物，其特征在于所述的杀螨化合物1-[5′-甲基(2，2′-联噻吩-5-基]-2-(4-氯苯基)乙炔。
15.防治螨虫的方法包括至少一种下述结构式为特征的杀螨化合物的杀螨有效剂量应用在所需防治的场所
式中A是选自苯基噻吩基和选自带有一个或多个可选择地选自低级烷基、低级烷氧基、苯氧基、羟基、卤素、低级卤烷基、苯基羰基、低级烷基羰氧基、低级烷基磺酰基、低级烷基磺酰氧基、氨基、低级烷基羧酰氨基和低级卤烷基羧酰氨基取代的苯基;R4是选自氢和低级烷基;以及R5是选自带有一个或多个可选择地选自低级烷基、苯基乙炔基、低级烷硫基、低级卤烷羰基、和低级烷基亚磺酰(lower alkyl sulf-oxy)取代的噻吩基，或是可选择地带有一个或多个的选自低级烷基和低级烷氧基取代的苯基。
16.如权利要求
15所述的方法，其特征在于A是苯基或带有低级烷基或卤素取代的苯基;R4是氢;以及R5是苯基或可选择地带有低级烷基取代的噻吩基。
专利摘要
下述结构式的2-取代的乙炔基噻吩衍生物是有效的杀螨剂式中A选自苯基噻吩基等；R
文档编号C07D333/20GK87103400SQ87103400
公开日1988年4月6日 申请日期1987年5月7日
发明者苏姗·埃伦·伯卡脱, 理查德·本顿·菲利普斯, 戴维·米歇尔·罗茜 申请人:Fmc公司导出引文BiBTeX, EndNote, RefMan