入5gPVA (分子量为1750 土 50)，待其完全溶解后继续反应3h，所得混合液通过流延法制备出改性聚乙稀醇薄膜，厚度约0.070mm。
[0036]经测试，本实施例所制备的改性聚乙烯醇薄膜拉伸强度为40.42MPa，其XRD图如图1所示，相对于对比例1，峰强有所降低，说明聚乙烯醇结晶度有所减弱。
[0037]实施例3
[0038]将50mL浓度为0.025mol/L的AgNO3溶液加入三口瓶中，室温搅拌下加入Ig钠基蒙脱土，超声0.5h，搅拌0.5h后加入0.1g的PVP，搅拌0.5h，缓慢滴加9.4mL浓度为0.2mol/L的抗坏血酸水溶液，常温搅拌3h，离心、干燥得到改性载纳米银粒子。
[0039]先称取0.15g的上述制备的改性载纳米银粒子，加入50mL去离子水中，超声分散30min后倒入三口烧瓶中，随后加热至沸腾，并在强力机械挽拌下回流反应1.5h，随后降温至90°C，机械搅拌的同时加入5gPVA，待其完全溶解后继续反应3h，所得混合液通过流延法制备出改性聚乙烯醇薄膜，厚度约为0.070mm。
[0040]经测试，本实施例所制备的改性聚乙烯醇薄膜拉伸强度为43.88MPa，其XRD图如图1所示，相对于实施例2，峰强又有所降低，结晶度进一步下降。
[0041]实施例4
[0042]将10mL浓度为0.0125mol/L的AgNO3溶液加入三口瓶中，室温搅拌下加入Ig钠基蒙脱土，超声0.5h，搅拌0.5h后加入0.5g的PVP，搅拌0.5h，缓慢滴加15mL浓度为0.05mol/L的抗坏血酸水溶液，常温搅拌4h，离心、干燥得到改性载纳米银粒子。
[0043]先称取0.25g的上述制备的改性载纳米银粒子，加入50mL去离子水中，超声分散30min后倒入三口烧瓶中，随后加热至沸腾，并在强力机械挽拌下回流反应lh，随后降温至800C，机械搅拌的同时加入5gPVA，待其完全溶解后继续反应3h，所得混合液通过流延法制备出改性聚乙烯醇薄膜，薄膜厚度约为0.070mm。
[0044]经测试，本实施例所制备的改性聚乙烯醇薄膜拉伸强度为49.4IMPa,其XRD图如图1所示，相对于前2个实施例，同时在2 Θ =19.48处出现峰，强度进一步降低，由于其结晶度降低的缘故。
[0045]实施例5
[0046]将50mL浓度为0.025mol/L的AgNO3溶液加入三口瓶中，室温搅拌下加入Ig钠基蒙脱土，超声0.5h，搅拌0.5h后加入0.1g的PVP，搅拌0.5h，缓慢滴加6.3mL浓度为0.lmol/L的抗坏血酸水溶液，常温搅拌3h，离心、干燥得到改性载纳米银粒子。
[0047]先称取0.30g的上述制备的改性载纳米银粒子，加入50mL去离子水中，超声分散30min后倒入三口烧瓶中，随后加热至沸腾，并在强力机械挽拌下回流反应lh，随后降温至900C，机械搅拌的同时加入5gPVA，待其完全溶解后继续反应3h，所得混合液通过流延法制备出改性聚乙烯醇薄膜，薄膜厚度约为0.070mm。
[0048]如图1所示为对比例I所制备的聚乙烯醇薄膜及实施例2-4所制备的改性聚乙烯醇薄膜的XRD图，由图得知，对比例I所制备的聚乙烯醇薄膜是结晶性高分子，在2 Θ =19.48处有明显的结晶峰。经过改性后聚乙烯醇衍射峰逐渐减小，这是因为改性载纳米银粒子与聚乙烯醇分子间形成化学键，改变了聚乙烯醇原有的结构，强烈的相互作用使得聚乙烯醇薄膜力学性能增强。
【主权项】
1.一种改性聚乙烯醇薄膜，其特征在于，它由以下方法制备得到: 1)制备改性载纳米银粒子:将钠基蒙脱土加入硝酸银水溶液中，所述钠基蒙脱土的总的离子交换容量<硝酸银水溶液中银离子的摩尔量，超声搅拌预处理，使Ag+与蒙脱土纳米片层中的Na+进行充分交换，随后加入还原剂和分散剂，常温搅拌反应，后处理得到改性载纳米银粒子； 2)制备改性聚乙烯醇薄膜:将步骤I)制备的改性载纳米银粒子加入去离子水中，超声分散均匀得到分散液，随后加热回流反应0.5-1.5h，然后降温至80-90°C，加入PVA，使分散液中改性载纳米银粒子与PVA质量比为0.5-6%，充分搅拌使其溶解均匀，所得混合液通过流延法制备出改性聚乙烯醇薄膜。
2.根据权利要求1所述的改性聚乙烯醇薄膜，其特征在于:步骤I)所述硝酸银水溶液浓度为 0.0125-0.05mol/Lo
3.根据权利要求1所述的改性聚乙烯醇薄膜，其特征在于:步骤I)所述还原剂为浓度为0.05-0.2mol/L的抗坏血酸水溶液，所述分散剂为聚乙烯吡咯烷酮，所述还原剂中抗坏血酸与所述硝酸银水溶液中硝酸银的摩尔比为0.5-1.5:1 ;所述分散剂与所述硝酸银水溶液中硝酸银的摩尔比为0.001-0.01:1ο
4.根据权利要求1所述的改性聚乙烯醇薄膜，其特征在于:步骤2)所述常温搅拌反应时间为2-4ho
5.根据权利要求1所述的改性聚乙烯醇薄膜，其特征在于:步骤2)所述分散液中改性载纳米银粒子质量浓度为0.0005-0.006g/mL。
6.一种改性聚乙烯醇薄膜的制备方法，其特征在于步骤如下: 1)制备改性载纳米银粒子:将钠基蒙脱土加入硝酸银水溶液中，所述钠基蒙脱土的总的离子交换容量<硝酸银水溶液中银离子的摩尔量，超声搅拌预处理，使Ag+与蒙脱土纳米片层中的Na+进行充分交换，随后加入还原剂和分散剂，常温搅拌反应，后处理得到改性载纳米银粒子； 2)制备改性聚乙烯醇薄膜:将步骤I)制备的改性载纳米银粒子加入去离子水中，超声分散均匀得到分散液，随后加热回流反应0.5-1.5h，然后降温至80-90°C，加入PVA，使分散液中改性载纳米银粒子与PVA质量比为0.5-6%，充分搅拌使其溶解均匀，所得混合液通过流延法制备出改性聚乙烯醇薄膜。
7.根据权利要求5所述的改性聚乙烯醇薄膜的制备方法，其特征在于:步骤I)所述硝酸银水溶液浓度为0.0125-0.05mol/Lo
8.根据权利要求5所述的改性聚乙烯醇薄膜的制备方法，其特征在于:步骤I)所述还原剂为浓度为0.05-0.2mol/L的抗坏血酸水溶液，所述分散剂为聚乙烯吡咯烷酮，所述还原剂中抗坏血酸与所述硝酸银水溶液中硝酸银的摩尔比为0.5-1.5:1 ;所述分散剂与所述硝酸银水溶液中硝酸银的摩尔比为0.001-0.01:1。
9.根据权利要求5所述的改性聚乙烯醇薄膜的制备方法，其特征在于:步骤2)所述常温搅拌反应时间为2-4h。
10.根据权利要求5所述的改性聚乙烯醇薄膜的制备方法，其特征在于:步骤2)所述分散液中改性载纳米银粒子质量浓度为0.0005-0.006g/mL。
【专利摘要】本发明公开了一种改性聚乙烯醇薄膜及其制备方法。该改性聚乙烯醇薄膜由以下方法制备得到：1)将钠基蒙脱土加入硝酸银水溶液中，超声搅拌预处理，随后加入还原剂和分散剂，置于水热反应釜中反应得到改性载纳米银粒子；2)将改性载纳米银粒子加入去离子水中，超声分散均匀得到分散液，随后加热回流反应0.5-1.5h，然后降温至80-90℃，加入PVA，待其溶解后所得混合液通过流延法制备出改性聚乙烯醇薄膜。本发明以较简单的工艺制备出改性聚乙烯醇薄膜，制备过程中不产生污染物，对环境无害，并且所制备的改性聚乙烯醇薄膜机械强度和抗菌性能良好。
【IPC分类】C08L29-04, C08J5-18, C08K3-08, C08K3-34, B22F9-24
【公开号】CN104558993
【申请号】CN201410817701
【发明人】刘治田, 李超, 张旗, 蔡雄, 郑华明, 覃卉婷
【申请人】武汉工程大学
【公开日】2015年4月29日
【申请日】2014年12月24日