表面保护膜以及表面保护膜用丙烯共聚物组合物的制作方法_2

文档序号:8268732阅读:来源:国知局
一乙烯无规共聚物为主 成分的不溶于室温正癸烷的部分(DinsJ进行聚合、在第二聚合工序中将以丙烯一乙烯无规 共聚物弹性体为主成分的可溶于室温正癸烷的部分(D sJ进行聚合的情况下,通过控制第 一聚合工序的供氢量等,能够将不溶于室温正癸烷的部分(DinsJ在135°C十氢萘中的特征 粘度[η ] ins()1控制在上述范围内。
[0051] (2)可溶于室温正癸烷的部分(DsJ在135°C十氢萘中的特征粘度[n] SQl为 2. 5dl/g以上4. 5dl/g以下。下限优选3. 0dl/g,更优选3. 5dl/g,上限优选4. 4dl/g,更优 选 4. 3dl/g。
[0052] 只要在上述下限值以上,则所得到的表面保护膜的抗粘连性优异,只要在上限值 以下,则所得到的表面保护膜的鱼眼的发生被充分抑制。
[0053] 作为控制在满足上述条件(2)范围内的方法,如后所述,在第一聚合工序中将以 均聚丙烯或者丙烯一乙烯无规共聚物为主成分的不溶于室温正癸烷的部分(D insJ进行聚 合、在第二聚合工序中将以丙烯一乙烯无规共聚物弹性体为主成分的可溶于室温正癸烷的 部分(D sJ进行聚合的情况下,通过控制第二聚合工序中的供氢量等,能够将可溶于室温正 癸烷的部分(DsJ在135°C十氢萘中的特征粘度[n] S()1控制在上述范围内。
[0054] (3)可溶于室温正癸烷的部分(DsJ中的来自乙烯的骨架的含量为35重量%以上 50重量%以下。下限优选45重量%,更优选40重量%。
[0055] 只要在上述下限值以上,则抗粘连性优异,只要在上限值以下,则鱼眼优异。
[0056] 作为控制在满足上述条件(3)范围内的方法,如后述丙烯一乙烯嵌段共聚物(A) 的制法的栏中所述,在第一聚合工序中将以均聚丙烯或者丙烯一乙烯无规共聚物为主成分 的不溶于室温正癸烷的部分(D insJ进行聚合、在第二聚合工序中将以丙烯一乙烯无规共聚 物弹性体为主成分的可溶于室温正癸烷的部分(DsJ进行聚合的情况下,通过控制第二聚 合工序中的供乙烯量等,能够将可溶于室温正癸烷的部分(D sJ中的来自乙烯的骨架的含 量控制在上述范围内。
[0057] 本发明所涉及的丙烯一乙烯嵌段共聚物(A)除上述条件(1)?(3)外,优选还满 足下述条件(4)和(5)。
[0058] (4)可溶于室温正癸烷的部分(DsJ的质量分率为5重量%以上40重量%以下。 下限更优选为9重量%,上限更优选为17重量%。
[0059] 只要在上述下限值以上,则所得到的表面保护膜的抗粘连性优异,只要在上限值 以下,则能够适当地抑制表面保护膜的鱼眼。
[0060] 作为控制在满足上述条件(4)范围内的方法,如后述丙烯一乙烯嵌段共聚物(A) 的制法的栏中所述,在第一聚合工序中将以均聚丙烯或者丙烯一乙烯无规共聚物为主成分 的不溶于室温正癸烷的部分(D insJ进行聚合、在第二聚合工序中将以丙烯一乙烯无规共聚 物弹性体为主成分的可溶于室温正癸烷的部分(DsJ进行聚合的情况下,通过控制第一聚 合工序和第二聚合工序的聚合量比,能够将不溶于室温正癸烷的部分(D insJ和可溶于室温 正癸烧的部分(Dstjl)的质量分率控制在上述范围内。
[0061] (5)不溶于室温正癸烷的部分(DinsJ中的来自乙烯的骨架的含量为0重量%以上 8重量%以下。更优选为0重量%以上1重量%以下。
[0062] 作为控制在满足上述条件(5)范围内的方法,能够通过调整所使用的固体催化 剂、供电子性化合物的种类等,将不溶于室温正癸烷的部分(DinsJ中的来自乙烯的骨架的 含量控制在上述范围内。
[0063] 满足上述条件(1)?(3)、优选还满足上述条件(4)、条件(5)的本发明所涉及的 丙烯一乙烯嵌段共聚物(A),例如,能够通过如下所述的方法来制造。
[0064] 丙燔一乙燔嵌段共聚物(A)的制诰方法
[0065] 本发明所涉及的丙烯一乙烯嵌段共聚物(A),如上所述,对制造时所使用的聚合催 化剂、聚合条件没有特别限定,优选在公知的齐格勒催化剂或茂金属催化剂的存在下,在第 一聚合工序([工序1])中制造由均聚丙烯或丙烯与少量的乙烯构成的丙烯一乙烯无规共 聚物后,在第二聚合工序([工序2])中将丙烯与比第一工序大量的乙烯共聚,制造得到丙 烯一乙烯共聚物弹性体。
[0066] ?聚合催化剂
[0067] 作为丙烯一乙烯嵌段共聚物(A)的制造中所使用的聚合催化剂的一例,可以列举 使用(Al)以镁原子、钛原子、和卤素原子作为必要成分的固体催化剂成分和(BI)有机铝 化合物得到的高立规性催化剂。作为这样的催化剂,例如,可以列举使用下述(Al)成分和 (BI)成分得到的高立规性催化剂。
[0068] (Al)使用(a)镁化合物和(b)钛化合物得到的固体催化剂成分
[0069] (BI)有机铝化合物
[0070] 另外,可以优选列举使用下述(Al)成分、(BI)成分和(Cl)成分得到的高立规性 催化剂。
[0071] (Al)使用(a)镁化合物和(b)钛化合物得到的固体催化剂成分
[0072] (BI)有机铝化合物
[0073] (Cl)供电子性化合物
[0074] 固体催化剂成分(Al)及其制备方法
[0075] 固体催化剂成分(Al)能够使用镁化合物(a)、钛化合物(b)和根据需要的供电子 性化合物(c)来制备。
[0076] (A)镁化合物
[0077] 作为镁化合物,没有特别限制,能够列举氧化镁、氢氧化镁、二烷基镁、烷基卤化 镁、卤化镁、二醇镁等,具体而言,能够列举氯化镁、二乙醇镁、二甲醇镁等。另外,作为镁化 合物,能够适当使用金属镁、卤素和醇反应得到的公知的固体生成物。这里,作为醇,可以列 举甲醇、乙醇,水分含量在200ppm以下的醇容易得到具有良好的形态的固体生成物。另外, 作为卤素,使用氯、溴、碘,特别适合使用碘。
[0078] (b)钛化合物
[0079] 作为钛化合物,能够使用任意的钛化合物,例如,可以列举通式(1)所示的钛化合 物。
[0080] TiX1n (OR1)-…⑴
[0081] (式⑴中,X1为卤素原子,特别是为氯原子,R1为碳原子数1?10的烃基,特别 是为直链或者支链的烷基,在存在多个基团R 1的情况下,它们可以相互相同也可以相互不 同。η为0?4的整数。)
[0082] 具体而言,能够列举 Ti (CM-C3H7) 4、Ti (O-C4H9) 4、TiCl (O-C2H5) 3、TiCl (CM-C3H7) 3、 TiCl (O-C4H9) 3、TiCl2 (O-C4H9) 2、TiCl2〇-i-C3H7) 2、TiCl4等。
[0083] (c)供电子性化合物
[0084] 固体催化剂成分(Al)的制备中,能够根据需要使用任意的供电子性化合物(c)。 这些供电子性化合物(c)通常为含有氧、氮、磷或硫的有机化合物,例如,能够列举胺类、酰 胺类、酮类、腈类、膦类、酯类、醚类、硫醚类、醇类、硫酯类、酸酐类、酰基卤类、醛类、有机酸 类、具有Si-O-C键的有机硅化合物。
[0085] 具体而言,例如,能够优选例示邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲 酸二异丁酯、邻苯二甲酸二己酯等芳香族邻苯二甲酸二酯,二甲基二甲氧基硅烷、二乙基二 乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、二叔丁基二甲氧基硅烷、二 异丁基二甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基 硅烷等有机硅化合物。
[0086] 作为固体催化剂成分(Al)的制备方法,能够使用上述镁化合物(a)、上述钛化合 物(b)和根据需要的上述供电子性化合物(c),通过公知的方法制备。例如,使供电子性化 合物(c)与镁化合物(a)接触后,与钛化合物(b)接触。其接触条件没有特别限制,通常, 相对于以镁原子换算的镁化合物(a) 1摩尔添加供电子性化合物(c)0. 01?10摩尔,优选 0. 05?5摩尔,以0?200°C、5分钟?10小时,优选以30?150°C、30分钟?3小时的条 件接触。另外,该制备中,还能够添加戊烷、己烷、庚烷等不活泼烃。
[0087] 使钛化合物(b)与镁化合物(a)或者与其和供电子性化合物(c)接触后的生成物 接触时的条件没有特别限制,通常,相对于镁1摩尔,加入钛化合物(b) 1?50摩尔,优选以 2?20摩尔的范围添加,在0?200°C接触5分钟?10小时,优选在30?150°C接触30分 钟?5小时。与钛化合物(b)接触时,能够将液状的钛化合物(例如,四氯化钛)以其本身 单独使用,其以外的钛化合物能够以溶解在任意的不活泼烃中的状态进行。另外,在镁化合 物(a)与根据需要的供电子性化合物(c)的上述接触之前,例如,能够使卤化烃、含卤硅化 合物、卤素气体、氯化氢、碘化氢等与镁化合物(a)接触。此外,在接触结束后,优选以不活 泼烃对生成物进行洗净。
[0088] 有机铝化合物(BI)
[0089] 作为有机铝化合物(BI),没有特别限定,例如能够列举下述通式(2)所示的化合 物。
[0090] AlR2mX2
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