氧化产物通过用多元醇（例如乙二 醇、丁二醇、甘油、双甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨醇等）部分酯化然后用碱性金属 氢氧化物（例如NaOH(s)、K0H(s)、Ca (OH) #Zn(0H) 2 (s)等）、金属氧化物（例如CaO等）、 金属碳酸盐（Na2CO3XaCO 3)或用含水碱液（例如NaOH(aq. )、K0H(aq·)等）皂化游离酸从而 制备部分皂化的米糠酯的用途。相应的制备规程例如描述于EP-1010728B1中。可选地，可 以在部分酯化之前或过程中向米糠蜡氧化产物中添加另外的脂族或芳族单羧酸和/或二 羧酸。优选地，除了基于可再生原料之外，部分皂化的酯化产物的特征在于以根据DIN 6162 的小于10,特别优选小于5的碘色值的方式测量的特别亮的颜色。
[0046] 根据本发明的米糠蜡氧化产物以及如上所述通过酯化、皂化、部分皂化等由其制 备的衍生物可以在工业上以各种方式使用，例如作为塑料加工中的添加剂（内部和外部润 滑剂、分离剂、脱膜助剂、颜料的分散助剂），作为护理剂（糊料、抛光剂、乳剂）或化妆品制 剂的成分，作为印刷油墨的添加剂（例如用于改进防磨损性），作为用于消光或改进抗划伤 强度的油漆的添加剂。 实施例：
[0047] 在下文中示例性地描述米糠蜡氧化产物以及米糠蜡衍生物的制备。所述方法通过 第一步骤中的皂化然后是第二步骤中的氧化以两步方式进行。
[0048] 米糠蜡衍生物由相应的米糠蜡氧化产物制备。
[0049] 物质表征：
[0050] 下文表1中列出的通常用于表征脂肪和蜡的标准方法用于确定米糠蜡和米糠蜡 衍生物的特征值。
[0051] 表1:
[0052]
【主权项】
1. 米糠蜡氧化产物，其特征在于，所述米糠蜡氧化产物具有根据DIN ISO 2114测得的 至少70mg KOH/g的酸值。
2. 根据权利要求1所述的米糠蜡氧化产物，其特征在于，所述米糠蜡氧化产物的至少 85重量％包含如下组分： a) 40至97重量％的游离脂族羧酸C8-C36， b) 0至50重量％的游离脂族脂肪醇C24-C36， c) 3至15重量％的游离脂族二酸C1(I-C3Q， d) 0至65重量％的原生的酯C44-C62， e) 〇至12重量％的其它存在于米蜡中的天然成分。
3. 根据权利要求1所述的米糠蜡氧化产物，其特征在于，所述米糠蜡氧化产物的至少 85重量％包含如下组分： a) 60至97重量％的游离脂族羧酸C8-C36， b) 至多20重量％的游离脂族脂肪醇C24-C36， c) 5至15重量％的游离脂族二酸C1(I-C3Q， d) 0至50重量％的原生的酯C44-C62， e) 〇至12重量％的其它存在于米蜡中的天然成分。
4. 根据权利要求1所述的米糠蜡氧化产物，其特征在于，所述米糠蜡氧化产物的至少 85重量％包含如下组分： a) 70至97重量％的游离脂族羧酸C8-C36， b) 0至5重量％的游离脂族脂肪醇C24-C36, c) 5至12重量％的游离脂族二酸C1(I-C3Q， d) 0至40重量％的原生的酯C44-C62， e) 〇至12重量％的其它存在于米蜡中的天然成分。
5. 根据前述权利要求中一项或多项所述的米糠蜡氧化产物，其特征在于，所述米糠蜡 氧化产物以不大于15重量％的浓度包含来自未加工的或精制的米糠蜡原料的其它未进一 步指明的成分（米錯中的天然成分）以及任选由其形成的氧化产物。
6. 根据前述权利要求中一项或多项所述的米糠蜡氧化产物，其特征在于，所述米糠蜡 氧化产物包含至少10重量％的木蜡酸（C24-酸）。
7. 根据前述权利要求中一项或多项所述的米糠蜡氧化产物，其特征在于，木蜡酸C 24、 山嵛酸C22和蜂花酸C 3(|的重量比例形成如下比例： a) 山嵛酸与木蜡酸C22:C24为1.0:2. 0至1:2. 8， b) 山嵛酸与蜂花酸C22:C3(I为1.0:0. 8至1:1.2。
8. 根据前述权利要求中一项或多项所述的米糠蜡氧化产物，其特征在于，原生的酯 (c46-c62)的份额为小于65重量％的量。
9. 根据前述权利要求中一项或多项所述的米糠蜡氧化产物，其特征在于，所述米糠蜡 氧化产物具有根据DIN ISO 2176测量的在70°C和90°C范围内的滴点。
10. 根据前述权利要求中一项或多项所述的米糠蜡氧化产物，其特征在于，所述米糠蜡 氧化产物具有根据DIN 6162测量的小于20的碘色值。
11. 用于制备根据权利要求1至10中一项或多项所述的米糠蜡氧化产物的方法，所述 方法通过皂化未加工的或精制的米糠蜡，之后用铬硫酸氧化同时升高皂化值进行。
12. 根据权利要求11所述的方法，其特征在于，皂化在1至20bar的升高的压力和80 至250°C的升高的温度进行。
13. 根据权利要求11所述的方法，其特征在于，经皂化和经中性洗涤的米糠蜡的氧化 在含水硫酸中通过分批或连续添加重铬酸盐或者通过用铬硫酸连续氧化同时电解处理废 铬硫酸而进行。
14. 根据权利要求11所述的方法，其特征在于，根据DIN IS03681测量的皂化值升高最 少 50%。
15. 根据权利要求11所述的方法，其特征在于，向起始原料可选地以无关紧要的量添 加其它可用铬硫酸氧化的物质。
16. 根据权利要求11所述的方法，其特征在于，将最终产物洗涤并且任选进行进一步 处理。
17. 根据权利要求11所述的方法，其特征在于，除去最终产物中仍然存在的铬皂。
18. 根据前述权利要求中一项或多项所述的方法，其特征在于，起始原料包含最多50 重量％的米糠油。
19. 根据权利要求1至10所述的米糠蜡氧化产物通过用一种或多种一元醇或多元醇酯 化从而制备合成酯蜡的用途。
20. 根据权利要求19所述的用途，其特征在于，在酯化之前向米糠蜡氧化产物添加其 它脂族或芳族单羧酸或二羧酸。
21. 根据权利要求19和/或20所述的用途，其特征在于，酯化产物具有小于10的碘色 值。
22. 根据前述权利要求19至21 -项或多项所述的用途，用于通过用碱性金属氢氧化 物、金属氧化物或用含水碱液皂化从而制备完全皂化的米糠蜡衍生物。
23. 根据前述权利要求19至22中一项或多项所述的用途，用于通过用一种或多种多元 醇部分酯化然后用碱性金属氢氧化物、金属碳酸盐或用含水碱液皂化从而制备部分皂化的 米糠錯酯。
24. 根据权利要求23所述的用途，其特征在于，在酯化之前向米糠蜡氧化产物中添加 其它脂族或芳族单羧酸或二羧酸。
25. 根据权利要求23和24所述的用途，其特征在于，酯化产物具有小于10的碘色值。
26. 根据权利要求19所述的米糠蜡氧化产物的用途，其特征在于，将难以用铬硫酸 氧化的天然蜡，例如米糠蜡、向日葵蜡、甘蔗蜡氧化至根据DIN ISO 2114测量的至少70mg KOH/g，优选至少100mg KOH/g，特别优选至少140mg KOH/g的酸值。
【专利摘要】本发明的主题为米糠蜡氧化产物，其特征在于，所述米糠蜡氧化产物具有根据DIN ISO 2114测量的至少70mg KOH/g，优选至少100mg KOH/g，特别优选至少140mg KOH/g的酸值，本发明的主题还有所述米糠蜡氧化产物通过用一种或多种一元醇或多元醇酯化从而制备合成酯蜡的用途。
【IPC分类】C08L91-06
【公开号】CN104619781
【申请号】CN201380047963
【发明人】T·赫里驰, S·沃尔夫, R·菲尔, G·霍内尔
【申请人】科莱恩金融(Bvi)有限公司
【公开日】2015年5月13日
【申请日】2013年10月11日
【公告号】EP2909274A1, WO2014060081A1, WO2014060081A8