料、油墨的丙二醇溶液在200°C下旋转蒸发，得到纯净的丙二醇再次回用；
(6)缩聚反应，制备PET切片:
将步骤(5)所得BHET粉末与乙二醇按照质量比为10:1的比例加入缩聚釜中，同时加入200ppm催化剂乙二醇锑，之后控制温度为270°C、真空度为60Pa、反应时间为2h，得到特性粘度为0.63dl/g、熔点260°C、端羧基含量30mol/t，色度b值2.9、灰分含量0.04%的高纯PET切片。
[0037]实施例5
本实施例提供的废旧PET材料脱色回收制备高纯PET切片的方法及其制品，与实施例1、2基本相同，其不同之处在于:
(1)将收集的染色后的涤纶纤维和BHET粉末按质量比为9:1的比例加入捏合机中，控温在260°C，经混合、搅碎、分散10min，可得到PET低分子溶液；
(2)将丙二醇和所得PET低分子溶液按质量比为4:1的比例投入到密闭容器中，在220°C,0.4Mpa的条件下搅拌并保温4小时后，得到PET初级溶液；
(3)将所得PET初级溶液加入孔径为200目的过滤器中，在120°C和常压下，过滤，去掉杂质，得到初始溶液；之后于60°C下冷却结晶，析出得到对苯二甲酸双羟乙酯BHET初饼和丙二醇；
(4)将BHET初饼置于压榨机中强力压榨后，得到BHET清饼；之后向所得BHET清饼中加入其体积的100%的丙二醇，加热至120°C，得到BHET清饼溶液；之后将BHET清饼溶液在100°C下冷却结晶，析出，得到BHET粗饼和丙二醇溶液；此步骤还包括将所得的含有染料、油墨的丙二醇溶液在220°C下旋转蒸发，得到纯净的丙二醇再次回用；
(5)再次压榨、溶解、结晶、精馏:
将BHET粗饼置于压榨机中强力压榨后，得到BHET 二次清饼，然后用蒸发器蒸馏以除去该清饼中残留的全部丙二醇，得到BHET精饼；之后将所得的BHET精饼溶入60°C的热水中，分离出不溶物，再经结晶、脱水、干燥，得到纯度96.5%的BHET粉末；
将所得的BHET粉末置于精馏装置中进行精馏，得到纯度大于99.0%的高纯BHET粉末。
[0038]此步骤还包括将所得的含有染料、油墨的丙二醇溶液在200°C下旋转蒸发，得到纯净的丙二醇再次回用；
(6)缩聚反应，制备PET切片:
将步骤(5)所得BHET粉末与乙二醇按照质量比为15:1的比例加入缩聚釜中，同时加入800ppm催化剂乙二醇锑，之后控制温度为280°C、真空度为lOOPa、反应时间为4h，得到特性粘度为0.70dl/g、熔点261°C、端羧基含量28mol/t，色度b值3.0、灰分含量0.05%的高纯PET切片。
[0039]本发明突破了废旧PET回收中难度最大的油墨含量高的印刷复合膜回收的技术难题，解决了传统工艺只能对清洗干净、干燥后的瓶片、纤维厂干净废丝进行回收的瓶颈，大大降低了设备要求的复杂度，降低了溶剂需求量，减少了能耗，提高了回收成品率和产品纯度，降低了成本，无二次污染，实现了废旧塑料的高度回收再利用，并可进行产业化生产。
[0040]本发明并不限于上述实施方式，采用与本发明上述实施例相同或近似的结构、材料、方法，而得到的废旧PET材料脱色回收制备高纯PET切片的方法及其制品，均在本发明保护范围之内。
【主权项】
1.一种废旧PET材料脱色回收制备高纯PET切片的方法，其特征在于，包括以下步骤: (1)制备PET低分子溶液: 将收集的废旧聚对苯二甲酸乙二醇酯PET材料和BHET粉末按质量比为3:2-9:1的比例加入捏合机中，控温在200-260°C，经混合、搅碎、分散lO-lOOmin，可得到PET低分子溶液； (2)制备PET初级溶液: 将丙二醇和所得PET低分子溶液按质量比为1-4:1的比例投入到密闭容器中，在200-2400C >0.1-0.4Mpa的条件下，搅拌并保温1_4小时后，得到PET初级溶液； (3)过滤、冷却结晶: 将所得PET初级溶液加入孔径为10-200目的过滤器中，在120-140°C和常压下，过滤，去掉杂质，得到初始溶液；之后于20-60°C下冷却结晶，析出得到对苯二甲酸双羟乙酯BHET初饼和丙二醇； (4)压榨、溶解、结晶: 将BHET初饼置于压榨机中强力压榨后，得到BHET清饼；之后向所得BHET清饼中加入其体积的50-250%的丙二醇，加热至80-120°C，得到BHET清饼溶液；之后将BHET清饼溶液在20-100°C下冷却结晶，析出，得到BHET粗饼和丙二醇溶液； (5)再次压榨、溶解、结晶、精馏: 将BHET粗饼置于压榨机中强力压榨后，得到BHET 二次清饼，然后用蒸发器蒸馏以除去该清饼中残留的全部丙二醇，得到BHET精饼；之后将所得的BHET精饼溶入60_90°C的热水中，分离出不溶物，再经结晶、脱水、干燥，得到纯度96-97%的BHET粉末；将所得的BHET粉末继续置于精馏装置中进行精馏，得到纯度大于99.0%的高纯BHET粉末。 (6)缩聚反应，制备PET切片: 将步骤(5)所得高纯BHET粉末与乙二醇按照质量比为5-15:1的比例加入缩聚釜中，同时加入锑系催化剂，在真空下进行缩聚反应，最终得到特性粘度为0.63-0.70dl/g的PET切片。
2.根据权利要求1所述的废旧PET材料脱色回收制备高纯PET切片的方法，其特征在于，所述的步骤(3)中过滤器的孔径为50-100目。
3.根据权利要求1所述的废旧PET材料脱色回收制备高纯PET切片的方法，其特征在于，所述的步骤(4)和(5)中还包括将所得的含有染料、油墨的丙二醇溶液在190-220°C下旋转蒸发，得到纯净的丙二醇再次回用。
4.根据权利要求1所述的废旧PET材料脱色回收制备高纯PET切片的方法，其特征在于，所述的废旧聚对苯二甲酸乙二醇酯PET来自于含有PET的复合薄膜、废旧磁带、染色后的涤纶纤维以及废旧涤纶衣物中的多种。
5.根据权利要求4所述的废旧PET材料脱色回收制备高纯PET切片的方法，其特征在于，所述的含PET的复合薄膜含有8-15%的油墨、所述的废旧磁带含有75%以上的PET材料、所述染色后的涤纶纤维以及废旧涤纶衣物含有1-15%的染料。
6.根据权利要求1所述的废旧PET材料脱色回收制备高纯PET切片的方法，其特征在于，所述的水为电阻率>15ΜΩ.cm(25°C )、金属离子含量<2ug/L的去离子水；所述的丙二醇的纯度大于99.0%。
7.根据权利要求1所述的废旧PET材料脱色回收制备高纯PET切片的方法，其特征在于，所述的锑系催化剂为三氧化二锑、乙二醇锑或醋酸锑中的任一种，用量为200-800ppm。
8.根据权利要求1所述的废旧PET材料脱色回收制备高纯PET切片的方法，其特征在于，所述的步骤(6)中缩聚反应控制温度为270-280°C、真空度为20-100Pa、反应时间为2—4h0
9.一种采用前述权利要求1-8之一所述的方法制备得到的高纯PET切片，其特征在于，该PET切片的熔点彡260°C、端羧基含量彡30mol/t、色度b值彡3、灰分彡0.07%。
【专利摘要】本发明公开了一种废旧PET材料脱色回收制备高纯PET切片的方法，及采用该方法制备得到的高纯PET切片。将该废旧PET材料经捏合机处理后，溶解于丙二醇溶液中，经过过滤、冷却结晶，再经过两次压榨、溶解、结晶，得到BHET精饼，之后利用去离子水溶解、结晶、蒸馏得到高纯度的BHET粉末，经缩聚反应制备得到高纯PET切片。本发明突破了废旧PET回收中难度最大的油墨含量高的印刷复合膜回收的技术难题，解决了传统工艺只能对清洗干净、干燥后的瓶片、纤维厂干净废丝进行回收的瓶颈，大大降低了设备要求的复杂度，降低了溶剂需求量，减少了能耗，提高了回收成品率和产品纯度，降低了成本，无二次污染，实现了废旧塑料的高度回收再利用，并可进行产业化生产。
【IPC分类】C08G63-86, C08G63-183
【公开号】CN104710601
【申请号】CN201510036190
【发明人】林树光
【申请人】广东树业环保科技股份有限公司
【公开日】2015年6月17日
【申请日】2015年1月23日