增韧母料共混物的制作方法_2

文档序号:8460261阅读:来源:国知局
树脂 或杂环环氧树脂。在一种实施方式中,环氧树脂包括但不限于,缩水甘油離、环脂族树脂和 环氧化油等。具体实例包括双酪A二缩水甘油離与双酪A、四漠双酪A的缩合产物,或四漠 双酪A二缩水甘油離与双酪A或四漠双酪的缩合产物。商购实例包括但不限于,D.E.R.TM 592 和D.E.R.TM593,其各自购自IlieDowChemicalCompany,MidlandMichigan。通常加 入双酪的缩水甘油離,线性酪醒树脂(novolacs)(衍生自甲醒或其它醒与苯酪缩合物的多 酪)。具体实例包括四漠双酪A,苯酪、甲酪、二甲酪、对苯基苯酪、蒙酪和漠酪的线性酪醒树 月旨,各种低聚树脂。
[0027] 其它商购实例包括D.E.R. ? 331 (双酪A液体环氧树脂)和D.E.R. ?332 (双酪A 二缩水甘油離),D.E.R. ? 592 (漠化环氧树脂阻燃剂),得自商标D.E.R. ? 560的阻燃的 漠化双酪型环氧树脂,苯酪-甲醒线性酪醒树脂的1,4-了二醇二缩水甘油離(如得自商标 D.E.N. ? 431 和D.E.N. ? 438 的那些)。D.E.N. ?和D.E.R. ?产品得自化eDowChemical Company,Midland,Michigan。当然,也可W使用W上列举环氧树脂的任一种的混合物。
[002引上述实施方式中的组合物可用于生产清漆。除了环氧树脂之外,清漆还可包含固 化剂、硬化剂、催化剂、阻燃剂、增效剂、添加剂和惰性填料。
[002引硬化剂/固化剂
[0030] 可W提供硬化剂或固化剂W促进可固化组合物的交联。硬化剂和固化剂可W单 独使用或作为两种或更多种的混合物使用。在一些实施方式中,硬化剂可W包括双氯胺 (dicy),或酪类固化剂如线性酪醒树脂、甲阶酪醒树脂和双酪。也可W使用酢如聚(苯己 締-共聚-马来酸酢)。
[0031] 固化剂也可W包括一级和二级多胺及其加合物、酢和聚酷胺。例如,多官能 胺可W包括脂肪族胺化合物如二亚己基S胺化E.H.TM20,得自化eDow化emical Company,Midland,Michigan),S亚己基四胺G).E.H.TM24,得自TheDowQiemical Company,Midland,Michigan),四亚己基五胺O.E.H.TM26,得自TheDowQiemical Company,Midland,Michigan),W及上述胺与环氧树脂的加合物,稀释剂,或其它胺-反应 性化合物。也可W使用芳香族胺如间苯二胺和二氨基二苯基讽,脂肪族多胺如氨己基嗽嗦 和多亚己基多胺,和芳香族多胺如间苯二胺、二氨二苯讽和二己基甲苯二胺。
[0032]酢固化剂可W特别包括例如,甲基纳迪克酸酢(nadicmethylanhy化ide)、六氨 邻苯二甲酸酢、偏苯S酸酢、十二締基了二酸酢、邻苯二甲酸酢、甲基六氨邻苯二甲酸酢、四 氨邻苯二甲酸酢和甲基四氨邻苯二甲酸酢。
[0033] 硬化剂或固化剂可W包括酪衍生的或取代酪衍生的线性酪醒树脂或酢。合适硬化 剂的非限定性实例包括苯酪线性酪醒树脂硬化剂、甲酪线性酪醒树脂硬化剂、二环戊二締 双酪硬化剂、芋締型硬化剂、酢、及其混合物。
[0034] 在其它实施方式中,固化剂可W包括双氯胺、S氣化棚单己胺和二氨基环己烧。固 化剂还可W包括咪挫、其盐和加合物。其它固化剂包括苯酪、苯并曠嗦、芳香族胺、酷胺基 胺、脂肪族胺、酢和酪。
[00巧]催化剂
[0036] 任选地,可W将催化剂加入上述可固化组合物中。催化剂可W包括但不限于,包括 每一个分子具有一个咪挫环的化合物的咪挫化合物,如咪挫、2-甲基咪挫、2-己基-4-甲基 咪挫、2-i^一烷基咪挫、2-十^;:烷基咪挫、2-苯基咪挫、2-苯基-4-甲基咪挫、1-苄基-2-甲 基咪挫、2-己基咪挫、2-异丙基咪挫、2-苯基-4-苄基咪挫、1-氯己基-2-甲基咪挫、1-氯 己基-2-己基-4-甲基咪挫、1-氯己基-2- ^烷基咪挫、1-氯己基-2-异丙基咪挫、1-氯 己基-2-苯基咪挫、2, 4-二氨基-6-[2' -甲基咪挫基-(1)' ]-己基-均S嗦、2, 4-二氨 基-6- [2' -己基-4-甲基咪挫基-(1) ']-己基-均S嗦、2, 4-二氨基-6- [2' -十一烷基咪挫 基-(1) ']-己基-均S嗦、2-甲基-咪挫鐵-异氯脈酸的加合物、2-苯基-咪挫鐵-异氯脈 酸的加合物、1-氨己基-2-甲基咪挫、2-苯基-4, 5-二哲甲基咪挫、2-苯基-4-甲基-5-哲 甲基咪挫和2-苯基-4-苄基-5-哲甲基咪挫等;和每一个分子包含2个或更多个咪挫环的 化合物(例如,4, 4' -亚甲基-双- (2-己基-5-甲基咪挫)等),其通过W下步骤获得;使 上述含哲甲基咪挫化合物(如2-苯基-4, 5-二哲甲基咪挫、2-苯基-4-甲基-5-哲甲基咪 挫和2-苯基-4-苄基-5-哲基-甲基咪挫)脱水;将其与甲醒缩合。
[0037] 在其它实施方式中,合适的催化剂可W包括胺催化剂如N-烷基吗咐,N-烷基烧醇 胺,N,N-二烷基环己胺,和其中烷基为甲基、己基、丙基、了基及其异构体的烷基胺,和杂环 胺。
[00%]附燃剂
[0039] 可固化组合物还可包含阻燃剂。在一种实施方式中,阻燃剂为漠化阻燃剂。漠化 阻燃剂的实例包括但不限于,漠化多酪如例如,四漠双酪A(TBBA)和四漠双酪FW及由其衍 生的材料;TBBA-二缩水甘油離,双酪A或TBBA与TBBA-二缩水甘油離的反应产物,和双酪 A二缩水甘油離与TBBA的反应产物。
[0040] 在另一种实施方式中,阻燃剂为非面化阻燃剂。在一种实施方式中,非面化阻燃剂 可为含磯化合物。含磯化合物可包含一些反应性基团如酪基,酸基,氨基,酸酢基,磯酸醋 基,或亚麟酸醋基(phosphinategroup),其可与组合物的环氧树脂或硬化剂反应。
[0041] 含磯化合物可包含能够与环氧基反应的平均一个或多于一个的官能度。该含磯化 合物通常包含平均0. 8个至5个官能团。在一种实施方式中,含磯化合物包含0. 9个至4 个官能团,在另一种实施方式中,其包含能够与环氧树脂反应的1个至3个官能团。
[0042] 用于本发明的含磯化合物包括例如一种或更多种的W下化合物;P-H官能化合物 如例如HCA,亚磯酸二甲醋,亚磯酸二苯醋,己基麟酸,二己基次麟酸,甲基己基次麟酸,苯 基麟酸,己締基麟酸,酪(HCA-HQ),S(4-哲苯基)氧化麟,二(2-哲苯基)苯基氧化麟,二 (2-哲苯基)苯基亚磯酸醋,S(2-哲基-5-甲基苯基)氧化麟,酸酢化合物如M-酸-AH, 氨基官能化合物如例如二(4-氨基苯基)苯基磯酸醋,及其混合物。在一种实施方式中,可 使用麟酸醋化合物。还包含能够与环氧树脂或硬化剂如聚缩水甘油離或多酪反应的基团 的麟酸醋(如共价键合的=环磯酸醋)是有用的。实例包括但不限于各种材料,其衍生自 D0P巧,10-二氨-9-氧杂-10-麟菲 10-氧化物巧,l〇-dihy化〇-9-〇xa-10-phosphaphenan threne10-oxide))如D0P-氨酿(10- (2',5' -二哲苯基)-9, 10-二氨-9-氧杂-10-麟菲 10-氧化物(1〇-(2',5' -dihy化oxyphenyl)-9,l〇-dihy化〇-9-〇xa-10-phosphaphenant虹e nelO-oxide)),DOP与线性酪醒树脂的缩水甘油離衍生物的缩合产物,W及无机阻燃剂如= 水合侣、氨氧化侣(勃姆石)和次麟酸侣(aluminiumphosphinite)。如果使用无机阻燃剂 填料,则优选硅烷处理等级。
[0043] 也可W使用一种或更多种上述阻燃剂化合物的混合物。
[0044] 見外件洗的紀分
[0045] 本文公开的组合物可任选地包括增效剂,常规添加剂与惰性填料。增效剂可包括 例如,氨氧化儀,棚酸锋,和金属茂,溶剂(例如,丙酬、甲己酬和D0WAN0L?PMA)。添加剂 与惰性填料可特别包括例如,二氧化娃,氧化侣,玻璃,滑石,金属粉末,二氧化铁,润湿剂, 颜料,着色剂,脱模剂,偶联剂,离子清除剂,紫外线稳定剂,增初剂,和增粘剂。添加剂与填 料还可包括热解法二氧化娃,聚集体如玻璃珠,聚四氣己締,多哲基树脂,聚醋树脂,酪醒树 月旨,石墨,二硫化钢,研磨颜料,减粘剂,氮化棚,云母,成核剂,和稳定剂。填料可包括粒径可 W为0. 5nm至100微米的官能或非官能颗粒填料,其可W包括例如,=水合氧化侣,氧化侣, 氨氧化侣氧化物,金属氧化物,和纳米管。在填料与改性剂加入环氧树脂组合物之前,可将 填料与改性剂预处理从而驱除水分。另外,在固化之前和/或固化之后,该些任选的添加剂 可对组合物的性质有影响,其在配制组合物和所需反应产物时应该予W考虑。也可使用娃 烧处理的填料。
[0046] 预浸料可通过包括将基体组分浸溃到增强组分中的方法获得。基体组分包围和/ 或支持增强组分。所公开的可固化组合物/清漆可用于基体组分。预浸
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