料的基体组分与增 强组分提供增效作用。该增效作用提供通过预浸料固化获得的预浸料和/或产物具有仅单 个组分时不能得到的机械和/或物理性质。
[0047] 增强组分可为纤维。纤维的实例包括但不限于，玻璃，芳族酷胺，炭，聚醋，聚己締， 石英，金属，陶瓷，生物质，及其组合。纤维可进行涂布。纤维涂层的实例包括但不限于棚。
[0048] 可W通过各种方法实现将基体组分浸溃到增强组分中。预浸料可通过经由压延、 浸溃、喷雾或一些其它工序使增强组分与基体组分接触形成。在预浸料增强组分已与预浸 料基体组分接触之后，可经由挥发使溶剂除去。在溶剂挥发的同时和/或在溶剂挥发之后， 可将预浸料基体组分固化（例如部分固化）。该溶剂挥发和/或部分固化可称为B-分级 (staging)。B-分级产物可称为预浸料。对于一些应用，B-分级可经由暴露于60°C至250°C 的温度发生；例如B-分级可经由暴露于65°C至240°C、或70°C至230°C的温度发生。对于 一些应用，B-分级可发生在1分钟至60分钟的时段；例如B-分级可发生在2分钟至50分 钟、或5分钟至40分钟的时段。然而，对于一些应用，B-分级可发生在其它温度和/或其 它时段。
[0049] 可W将一种或更多种预浸料固化（例如更充分固化）从而获得产品。在进一步固 化之前，预浸料可分层或/和成形为一定形状。对于一些应用，例如生产电工用层压板时， 预浸料层可与导电材料层交替排布。导电材料的实例包括但不限于铜巧。然后，可将预浸 料层暴露于使得基体组分变得更充分固化的条件。
[0050] 用于获得更充分固化产物的方法的一个实例为压制法。可W将一个或更多个预浸 料放入压机中，其中经受固化力预定的固化时间间隔从而获得更充分固化产物。压机的固 化温度可W为80°c至250°C;例如压机的固化温度可W为85°c至240°C，或90°C至230°C。 对于一种或更多种实施方式，压机的固化温度从较低固化温度经过斜坡（ramp)时间间隔 斜升至较高固化温度。
[0化1] 在压制期间，一个或更多个预浸料可经由压机经受固化力。固化力的值可W为5 磅每平方英寸（psi)至50psi;例如固化力的值可W为lOpsi至45psi，或15psi至40psi。 预定固化时间间隔的值可W为5秒（S)至500s;例如预定固化时间间隔的值可W为25s至 540s，或45s至520s。对于其它用于获得产品的方法，其它的固化温度、固化力值和/或预 定固化时间间隔是可能的。另外，可W重复该方法从而进一步固化预浸料并且获得产品。 [0052] 本文公开的清漆可用于制造电工用层压板，然后可将其用于制造印刷电路板。本 文公开组合物的进一步应用包括但不限于涂层，复合材料，流延件（casting)，和粘合剂。[0化3]实施例 [0054] 试验方法
[005引扫描电子显微术（SEM)
[0056]使用A阳INovA600肖特基场发射扫描电镜（SchottkyfieldemissionSEM)获 得沈M图像，所述A阳INovA600肖特基场发射扫描电镜装配有ABruker4030X-FlashS孤分 光仪和Esprit1.8软件。将层压板试样（coupons)嵌入并且使用ALecoSpectrumSystem 1000抛光轮抛光从而显露其截面。将纯环氧树脂试样样板（plaques)使用金刚钻刀抛光W 暴露截面。一旦抛光，将截面使用碳带和碳漆固定在侣沈M短截线（S化bs)上，随后瓣射涂 布有银。显微镜条件为5kV，光点尺寸5,工作距离为5-lOmm。使用固态背散射检测器。玻 璃化转变温度
[0化7] 通过双池TA仪器Q200上的差示扫描量热仪值SC)测量玻璃化转变温度。将大约 lOmg样品经受两个连续的10°C/min温度斜坡从环境温度升至250°C。密切关注在第一次 扫描的放热活性从而确保完全固化。然后样品经受第S个20°C/min斜坡，利用半高点确定 Tg。因此，在物理性质测试之前不使用的DSC评价中，层压板经历另外的固化。
[00郎]分解温度
[0化9] 热重分析仪（TGA)、TA仪器Q5000用于确定样品的分解温度（Td)。Td确定为样品 经历5%失重时的温度。将约25mg样品Wl〇°C/min速率斜升至550°C。TGA还用于评价 残留溶剂。
[0060] 热膨胀
[0061] 热机械分析仪（TMA)、TA仪器Q400用于测量低于Tg和高于Tg的线性热膨胀系数 (CLT巧。使用水冷却钻石瓷砖银（watercooleddiamondtilesaw)将铜包层压板样品切 割成~6mmX~6mm见方。从低于Tg和高于Tg的差示热分析图的斜率获得化TE(<Tg和 〉Tg)。TMA还用于确定在288°C(T288)脱层的时间。脱层时间确定为从温度达到288°C时 到骤然发生不可逆尺寸变化时所流逝的时间。
[006引层间断裂初性
[0063] 利用ASTM标准D-552,使用标准双悬臂梁几何体评价层间断裂初性。样品由双层 厚度的16层未包覆层压板制备从而提高弯曲刚度。在固结之前的堆积预浸料期间通过从 叠层（lay-up)中间的一个边缘（约2. 5英寸）插入的Mylar?薄片促进用于断裂试验的裂 纹引发。在压机中使层压板固结和固化之后，使用湿圆银切割大约1英寸宽和11英寸长的 试样。使用双组分Plexus甲基丙締酸醋粘合剂将金属块粘合到已准备好的试样上。将所 述块使用AC-夹具保持到试样上并且使得保持在粘合剂中过夜从而固化。对于断裂试验， 使用容纳所述块的较链将样品夹持在AMTS810伺服液压控制试验框上。在实验期间合缝 销用于将试样保持在适当位置。W0. 2英寸/min的固定率加载样品，并且在试验期间，使 用计算机控制的数据采集系统记录载荷与行程信号二者。加载样品直至裂纹总长度达到 45mm。
[0064] 断裂初性
[00化]根据ASTMD5045,在紧凑拉伸配置中使用预裂纹试样进行临界应力强度因子Ki。试验。由6mm厚的固化板块机械加工长度为27mm、宽度为27mm和厚度为4mm的试样。在试 样的载点处钻孔5. 0mm直径的两个孔。首先试样的中屯、切割成深槽。然后，用键将液氮冷 冻的新刀片敲打进槽中从而在试样中造成尖锐的预裂纹前缘。
[0066] 然后将样品加载至试验框中。由W下关系计算紧凑拉伸几何体的树脂固化体的断 裂初性值Kic;
[0067]
【主权项】
1. 一种母料共混物，其包含： a) 溶剂；和 b) 核壳橡胶。
2. 根据权利要求1的母料共混物，其中所述核壳橡胶具有苯乙烯-丁二烯核，和其中所 述苯乙烯-丁二烯核在所述溶剂中不溶胀。
3. 根据权利要求1或2的母料共混物，其中所述核壳橡胶具有甲基丙烯酸甲酯壳。
4. 根据前述权利要求任一项的母料共混物，其中所述溶剂选自：甲乙酮，丙酮， Dowanol?PM，环己酮，Dowanol?PMA，二甲基甲酰胺，甲基异丁基酮，二甲苯，甲苯，甲醇，丁 醇，及其组合。
5. 根据前述权利要求任一项的母料共混物，其中所述母料共混物包含5重量％至40重 量％的核壳橡胶，基于所述母料共混物的总重量。
6. -种方法，其包括： a) 在分散区将核壳橡胶分散在溶剂中以形成母料共混物；和 b) 将所述母料共混物与热固性树脂混合以形成可固化组合物。
7. 根据权利要求6的方法，其中所述分散区包括能够产生基于每单位质量的功率为至 少0. 5W/Kg的高剪切混合器。
8. -种清漆，其由权利要求1的母料共混物制备。
9. 一种预浸料，其由权利要求8的清漆制备。
10. -种电工用层压板，其由权利要求8的清漆制备。
11. 一种印刷电路板，其由权利要求8的清漆制备。
12. -种涂层，其由权利要求8的清漆制备。
13. -种复合材料，其由权利要求8的清漆制备。
14. 一种流延件，其由权利要求8的清漆制备。
15. -种粘合剂，其由权利要求8的清漆制备。
【专利摘要】公开一种母料共混物，其包含溶剂和核壳橡胶，所述核壳橡胶通过将核壳橡胶分散在分散区的溶剂中形成。然后，可将母料共混物与热固性树脂混合以形成可固化组合物。
【IPC分类】C08J3-215, C09D163-00, C09J163-00, C08J3-22, C08J5-24, C08L63-00
【公开号】CN104781313
【申请号】CN201280076861
【发明人】L·班达, M·B·威尔逊, R·L·赫恩, M·J·马林斯
【申请人】陶氏环球技术有限责任公司
【公开日】2015年7月15日
【申请日】2012年11月1日
【公告号】EP2892948A1, US20150183976, WO2014039063A1