一种聚烯烃-聚氨酯-聚烯烃三嵌段共聚物及其制备方法_2

文档序号:8467694阅读:来源:国知局
. 94 ~3.03 卵m,5 =3. 44 ~3.56 卵m,5 =4. 07 ~ 4. 13卵m,5 = 4. 61ppm处分别出现了聚氨醋链段中-畑邸2-,-邸2邸2〇-,-COOCH2"和-NHCOO -的化学位移峰。通过核磁分析成功制备了聚己締-聚氨醋-聚己締=嵌段共聚物。
[0042] 如图3是本实施例提供的聚己締-聚氨醋-聚己締S嵌段共聚物的FT-IR谱图, 由图可见2919和2850cnTi处吸收峰分别为聚己締中的C-H不对称伸缩振动和对称伸缩振 动峰,1719cm-i处为氨基甲酸醋键中的C= 0伸缩振动峰,1531cm-1处为N-H弯曲振动峰, 1465cm-i处为C-H弯曲振动峰,1257cm-1处吸收峰为C-N伸缩振动峰,1100cm-1处为聚己二 醇中的離键C-0-C伸缩振动峰,725畑14处为N-H面外摇摆峰。通过红外谱图分析成功制备 了聚己締-聚氨醋-聚己締S嵌段共聚物。
[0043] 本实施例提供的聚己締-聚氨醋-聚己締S嵌段共聚物的DSC升温曲线如图4 所示,具有典型的不相容嵌段共聚物的热变化特征。-50°C对应着聚氨醋相的玻璃化转 变,-16°C对应分子量为600的聚己二醇的烙融温度,而124°C则对应了聚己締相的烙融温 度。
[0044] 如图5是本实施例提供的聚己締-聚氨醋-聚己締S嵌段共聚物的TEM照片,从 图5中可W看出聚己締-聚氨醋-聚己締S嵌段共聚物是微观相分离的,可结晶的聚己締 相成球状分散在聚氨醋相中。
[0045] 实施例2
[0046] 本实施例提供一种聚丙締-聚氨醋-聚丙締=嵌段聚合物及其制备方法,具体的 合成方法包括W下步骤:
[0047] 1、合成链末端为碳-碳双键终止的聚丙締
[0048] 将密封好的250ml反应器在500°C下用氮气置换3次,丙締气置换3次后,在丙締 气氛下加入150ml的无水无氧的甲苯,开始机械揽拌,揽拌速率为600转/分钟,温度控制 在25°C,压力控制在0.IMPa,加入lOmmol的助催化剂甲基侣氧烧,加入5ymol的主催化剂 双(3-叔了基亚水杨基-环戊亚胺)二氯化错进行聚合反应,反应至15分钟时,加入5ml 酸化己醇终止反应。
[0049] 2、合成链末端为哲基终止的聚丙締
[0化0] 在反应器中加入Immol合成链末端为碳-碳双键终止的聚丙締,将反应器密封后 用氮气置换3次,加入无水氯苯,于110°C揽拌溶解30分钟,降温至90°C,加入20mmol琉基 己醇和Immol热敏自由基引发剂偶氮二异了膳,进行琉基-締加成反应4小时,得到的反应 液用工业酒精沉淀,过滤洗漆后真空干燥,得到合成链末端为哲基终止的聚丙締。
[0051] 3、合成聚丙締-聚氨醋-聚丙締S嵌段共聚物
[0052] 首先在带有温度计、冷凝器、揽拌装置和通气管的四口烧瓶中加入13mmol干燥的 分子量为600的双端哲基聚己二醇,将反应器用氮气置换3次后,开始揽拌,揽拌速率为500 转/分钟;然后加入12ml无水无氧的甲苯和15mmol六亚甲基二异氯酸醋,在高纯氮气保护 下,将上述中的物料缓慢加热至80°C,反应60分钟,制得端基为异氯酸根的聚氨醋预聚体, 同时滴定异氯酸根含量;用注射器抽取0. 5mmol聚氨醋预聚体反应液,加入到步骤2所得 的0. 6mmol合成链末端为哲基终止的聚丙締的甲苯溶液中,加入Img二了基二月桂酸锡,于 ll〇°C反应2小时,再浓缩溶剂,将浓缩得到的反应体系在无水氯仿中充分溶胀,利用聚丙 締-聚氨醋-聚丙締=嵌段共聚物和聚丙締的体积差异,选择漏斗,过滤、洗漆,重复3次, 获得聚丙締-聚氨醋-聚丙締=嵌段共聚物。
[0化3] 实施例3
[0化4] 本实施例提供一种聚己締-聚氨醋-聚己締=嵌段聚合物及其制备方法,具体的 合成方法包括W下步骤:
[0055] 1、合成链末端为碳-碳双键终止的聚己締
[0056] 将密封好的250ml反应器在500°C下用氮气置换3次,己締气置换3次后,在己締 气氛下加入150ml的无水无氧的甲苯,开始机械揽拌,揽拌速率为600转/分钟,温度控制 在25°C,压力控制在0.IMPa,加入lOmmol的助催化剂甲基侣氧烧,加入5ymol的主催化剂 双(3-叔了基亚水杨基-环戊亚胺)二氯化错进行聚合反应,反应至15分钟时,加入5ml 酸化己醇终止反应。
[0化7] 2、合成链末端为哲基终止的聚己締
[0化引在反应器中加入Immol合成链末端为碳-碳双键终止的聚己締,将反应器密封后 用氮气置换3次,加入无水氯苯,于110°C揽拌溶解30分钟,降温至90°C,加入20mmol琉基 己醇和Immol热敏自由基引发剂偶氮二异了膳,进行琉基-締加成反应4小时,得到的反应 液用工业酒精沉淀,过滤洗漆后真空干燥,得到合成链末端为哲基终止的聚己締。
[0059] 3、合成聚己締-聚氨醋-聚己締S嵌段共聚物
[0060] 首先在带有温度计、冷凝器、揽拌装置和通气管的四口烧瓶中加入llmmol干燥的 分子量为800的双端哲基聚己二醇,将反应器用氮气置换3次后,开始揽拌,揽拌速率为500 转/分钟;然后加入10ml无水无氧的甲苯和13mmol甲苯二异氯酸醋,在高纯氮气保护下, 将上述中的物料缓慢加热至80°C,反应30分钟,制得端基为异氯酸根的聚氨醋预聚体,同 时滴定异氯酸根含量;用注射器抽取0. 5mmol聚氨醋预聚体反应液,加入到步骤2所得的 0. 6mmol合成链末端为哲基终止的聚己締的甲苯溶液中,加入Img二了基二月桂酸锡,于 110°C反应4小时,再浓缩溶剂,将浓缩得到的反应体系在无水氯仿中充分溶胀,利用聚己 締-聚氨醋-聚己締=嵌段共聚物和聚己締的体积差异,选择漏斗,过滤、洗漆,重复3次, 获得聚己締-聚氨醋-聚己締=嵌段共聚物。
[0061] 实施例4
[0062] 本实施例提供一种聚己締-聚氨醋-聚己締=嵌段聚合物及其制备方法,具体的 合成方法包括w下步骤:
[0063] 1、合成链末端为碳-碳双键终止的聚己締
[0064] 将密封好的250ml反应器在500°C下用氮气置换3次,己締气置换3次后,在己締 气氛下加入150ml的无水无氧的甲苯,开始机械揽拌,揽拌速率为600转/分钟,温度控制 在25°C,压力控制在0.IMPa,加入lOmmol的助催化剂甲基侣氧烧,加入5ymol的主催化剂 双(3-叔了基亚水杨基-环戊亚胺)二氯化错进行聚合反应,反应至15分钟时,加入5ml 酸化己醇终止反应。
[00化]2、合成链末端为哲基终止的聚己締
[0066] 在反应器中加入Immol合成链末端为碳-碳双键终止的聚己締,将反应器密封后 用氮气置换3次,加入无水氯苯,于110°C揽拌溶解30分钟,降温至90°C,加入20mmol琉基 己醇和Immol热敏自由基引发剂偶氮二异了膳,进行琉基-締加成反应4小时,得到的反应 液用工业酒精沉淀,过滤洗漆后真空干燥,得到合成链末端为哲基终止的聚己締。
[0067] 3、合成聚己締-聚氨醋-聚己締S嵌段共聚物
[0068] 首先在带有温度计、冷凝器、揽拌装置和通气管的四口烧瓶中加入14mmol干燥的 分子量为600的双端哲基聚己二醇,将反应器用氮气置换3次后,开始揽拌,揽拌速率为500 转/分钟;然后加入15ml无水无氧的甲苯和16mmol异佛尔酬二异氯酸醋,在高纯氮气保护 下,将上述中的物料缓慢加热至80°C,反应60分钟,制得端基为异氯酸根的聚氨醋预聚体, 同时滴定异氯酸根含量;用注射器抽取0. 5mmol聚氨醋预聚体反应液,加入到步骤2所得 的0. 6mmol合成链末端为哲基终止的聚己締的甲苯溶液中,加入Img二了基二月桂酸锡,于 120°C反应2小时,再浓缩溶剂,将浓缩得到的反应体系在无水氯仿中充分溶胀,利用聚己 締-聚氨醋-聚己締=嵌段共聚物和聚己締的体积差异,选择漏斗,过滤、洗漆,重复3次, 获得聚己締-聚氨醋-聚己締=嵌段共聚物。
[0069] 实施例5
[0070] 本实施例提供一种聚己締-聚氨醋-聚己締=嵌段聚合物及其制备方法,具体的 合成方法包括W下步骤:
[0071] 1、合成链末端为碳-碳双键终止的聚己締
[0072] 将密封好的250ml反应器在500°C下用氮气置换3次,己締气置换3次后,在己締 气氛下加入150ml的无水无氧的甲苯,开始机械揽拌,揽拌速率为600转/分钟,温度控制 在25°C,压力控制在0.IMPa,加入lOmmol的助催化剂甲基侣氧烧,加入5ymol的主催化剂 双(3-叔了基亚水杨基-环戊亚胺)二氯化错进行聚合反应,反应至15分钟时,加入5ml 酸化己醇终止反应。
[0073] 2、合成链末端为哲基终止的聚己締
[0074] 在反应器中加入Immol合成链末端为碳-碳双键终止的聚己締,将反应器密封后 用氮气置换3次,加入无水氯苯,于110°C揽拌溶解30分钟,降温至90°C,加入20mmol琉基 己醇和Immol热敏自由基引发剂偶氮二异了膳,进行琉基-締加成反应4小时,得到的反应 液用工业酒精沉淀,过滤洗漆后真空干燥,得到合成链末端为哲基终止的聚己締。
[0075] 3、合成聚己締-聚氨醋-聚己締S嵌段共聚物
[0076]首先在带有温度计、冷凝器、揽拌装置和通气管的四口烧瓶中加入13mmol干燥的 分子量为600的双端哲基聚己二醇,将反应器用氮气置换3次后,开始揽拌,揽拌速率为500 转/分钟;然后加入14ml无水无氧的甲苯和15mmol二苯基甲烧-4, 4' -二异氯酸醋,在高 纯氮气保护下,将上述中的物料缓慢加热至80°C,反应60分钟,制得端基为异氯酸根的聚 氨醋预聚体,同时滴定异氯酸根含量;用注射器抽取0. 5mmol聚氨醋预聚体反应液,加入到 步骤2所得的0. 6mmol合成链末端为哲基终止的聚己締的甲苯溶液中,加入Img二了基二 月桂酸锡,于ll〇°C反应2小时,再浓缩溶剂,将浓缩得到的反应体系在无水氯仿中充分溶 胀,利用聚己締-聚氨醋-聚己締S嵌段共聚物和聚己締的体积差异,选择漏斗,过滤、洗 漆,重复3次,获得聚己締-聚氨醋-聚己締=嵌段共聚物。
[0077]实施例6
[007引本实施例提供一种聚己締-聚氨醋-聚己締=嵌段聚合物及其制备方法,具体的 合成方法包括W下
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