一种聚烯烃-聚氨酯-聚烯烃三嵌段共聚物及其制备方法_3

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步骤:
[0079] 1、合成链末端为碳-碳双键终止的聚己締
[0080] 将密封好的250ml反应器在500°C下用氮气置换3次,己締气置换3次后,在己締 气氛下加入150ml的无水无氧的甲苯,开始机械揽拌,揽拌速率为600转/分钟,温度控制 在25°C,压力控制在0.IMPa,加入lOmmol的助催化剂甲基侣氧烧,加入5ymol的主催化剂 双(3-叔了基亚水杨基-环戊亚胺)二氯化错进行聚合反应,反应至15分钟时,加入5ml 酸化己醇终止反应。
[0081] 2、合成链末端为哲基终止的聚己締
[0082] 在反应器中加入Immol合成链末端为碳-碳双键终止的聚己締,将反应器密封后 用氮气置换3次,加入无水氯苯,于110°C揽拌溶解30分钟,降温至90°C,加入20mmol琉基 己醇和Immol热敏自由基引发剂偶氮二异了膳,进行琉基-締加成反应4小时,得到的反应 液用工业酒精沉淀,过滤洗漆后真空干燥,得到合成链末端为哲基终止的聚己締。
[0083] 3、合成聚己締-聚氨醋-聚己締S嵌段共聚物
[0084] 首先在带有温度计、冷凝器、揽拌装置和通气管的四口烧瓶中加入12mmol干燥的 分子量为600的双端哲基聚己二醇,将反应器用氮气置换3次后,开始揽拌,揽拌速率为500 转/分钟;然后加入12ml无水无氧的甲苯和13mmol甲基环己基二异氯酸醋,在高纯氮气 保护下,将上述中的物料缓慢加热至80°C,反应60分钟,制得端基为异氯酸根的聚氨醋预 聚体,同时滴定异氯酸根含量;用注射器抽取0. 5mmol聚氨醋预聚体反应液,加入到步骤2 所得的0. 6mmol合成链末端为哲基终止的聚己締的甲苯溶液中,加入Img二了基二月桂酸 锡,于l〇〇°C反应4小时,再浓缩溶剂,将浓缩得到的反应体系在无水氯仿中充分溶胀,利用 聚己締-聚氨醋-聚己締=嵌段共聚物和聚己締的体积差异,选择漏斗,过滤、洗漆,重复3 次,获得聚己締-聚氨醋-聚己締=嵌段共聚物。
[0085] 实施例7
[0086] 本实施例提供一种聚己締-聚氨醋-聚己締=嵌段聚合物及其制备方法,具体的 合成方法包括W下步骤:
[0087] 1、合成链末端为碳-碳双键终止的聚己締
[008引将密封好的250ml反应器在500°C下用氮气置换3次,己締气置换3次后,在己締 气氛下加入150ml的无水无氧的甲苯,开始机械揽拌,揽拌速率为600转/分钟,温度控制 在25°C,压力控制在0.IMPa,加入lOmmol的助催化剂甲基侣氧烧,加入5ymol的主催化剂 双(3-叔了基亚水杨基-环戊亚胺)二氯化错进行聚合反应,反应至15分钟时,加入5ml 酸化己醇终止反应。
[0089] 2、合成链末端为哲基终止的聚己締
[0090] 在反应器中加入Immol合成链末端为碳-碳双键终止的聚己締,将反应器密封后 用氮气置换3次,加入无水氯苯,于110°C揽拌溶解30分钟,降温至90°C,加入20mmol琉基 己醇和Immol热敏自由基引发剂偶氮二异了膳,进行琉基-締加成反应4小时,得到的反应 液用工业酒精沉淀,过滤洗漆后真空干燥,得到合成链末端为哲基终止的聚己締。
[0091] 3、合成聚己締-聚氨醋-聚己締S嵌段共聚物
[0092] 首先在带有温度计、冷凝器、揽拌装置和通气管的四口烧瓶中加入15mmol干燥的 分子量为600的双端哲基聚己二醇,将反应器用氮气置换3次后,开始揽拌,揽拌速率为500 转/分钟;然后加入15ml无水无氧的甲苯和17mmol蒙-1,5-二异氯酸醋(NDI),在高纯氮 气保护下,将上述中的物料缓慢加热至80°C,反应60分钟,制得端基为异氯酸根的聚氨醋 预聚体,同时滴定异氯酸根含量;用注射器抽取0. 5mmol聚氨醋预聚体反应液,加入到步骤 2所得的0.6mmol合成链末端为哲基终止的聚己締的甲苯溶液中,加入Img二了基二月桂酸 锡,于ll〇°C反应2小时,再浓缩溶剂,将浓缩得到的反应体系在无水氯仿中充分溶胀,利用 聚己締-聚氨醋-聚己締=嵌段共聚物和聚己締的体积差异,选择漏斗,过滤、洗漆,重复3 次,获得聚己締-聚氨醋-聚己締=嵌段共聚物。
[0093] 实施例8
[0094] 本实施例提供一种聚己締-聚氨醋-聚己締=嵌段聚合物及其制备方法,具体的 合成方法包括W下步骤:
[0095] 1、合成链末端为碳-碳双键终止的聚己締
[0096] 将密封好的250ml反应器在500°C下用氮气置换3次,己締气置换3次后,在己締 气氛下加入250ml的无水无氧的甲苯,开始机械揽拌,揽拌速率为600转/分钟,温度控制 在75°C,压力控制在0.IMPa,加入15mmol的助催化剂甲基侣氧烧,加入7. 5ymol的主催化 剂双(3-叔了基亚水杨基-环戊亚胺)二氯化错进行聚合反应,反应至30分钟时,加入5ml 酸化己醇终止反应。
[0097] 2、合成链末端为哲基终止的聚己締
[009引在反应器中加入Immol合成链末端为碳-碳双键终止的聚己締,将反应器密封后 用氮气置换3次,加入无水甲苯,于110°C揽拌溶解30分钟,降温至80°C,加入20mmol琉基 己醇和Immol热敏自由基引发剂偶氮二异了膳,进行琉基-締加成反应4小时,得到的反应 液用工业酒精沉淀,过滤洗漆后真空干燥,得到合成链末端为哲基终止的聚己締。
[0099] 3、合成聚己締-聚氨醋-聚己締S嵌段共聚物
[0100] 首先在带有温度计、冷凝器、揽拌装置和通气管的四口烧瓶中加入12mmol干燥的 分子量为1000的双端哲基聚己二醇,将反应器用氮气置换3次后,加入14ml无水无氧的 甲苯和14mmol甲苯二异氯酸醋,在高纯氮气保护下,将上述中的物料缓慢加热至80°C,开 始揽拌,揽拌速率为500转/分钟;反应30分钟,制得端基为异氯酸根的聚氨醋预聚体,同 时滴定异氯酸根含量;用注射器抽取0. 5mmol聚氨醋预聚体反应液,加入到步骤2所得的 0. 7mmol合成链末端为哲基终止的聚己締的甲苯溶液中,加入Img二了基二月桂酸锡,于 ll〇°C反应2小时,再浓缩溶剂,将浓缩得到的反应体系在无水氯仿中充分溶胀,利用聚己 締-聚氨醋-聚己締=嵌段共聚物和聚己締的体积差异,选择漏斗,过滤、洗漆,重复3次, 获得聚己締-聚氨醋-聚己締=嵌段共聚物。
[0101] 实施例9
[0102] 本实施例提供一种聚丙締-聚氨醋-聚丙締=嵌段聚合物及其制备方法,具体的 合成方法包括W下步骤:
[0103] 1、合成链末端为碳-碳双键终止的聚丙締
[0104] 将密封好的250ml反应器在500°C下用氮气置换3次,丙締气置换3次后,在丙締 气氛下加入500ml的无水无氧的甲苯,开始机械揽拌,揽拌速率为600转/分钟,温度控制 在75°C,压力控制在0.IMPa,加入20mmol的助催化剂甲基侣氧烧,加入10ymol的主催化 剂双(3-叔了基亚水杨基-环戊亚胺)二氯化错进行聚合反应,反应至30分钟时,加入5ml 酸化己醇终止反应。
[01化]2、合成链末端为哲基终止的聚丙締
[0106] 在反应器中加入Immol合成链末端为碳-碳双键终止的聚丙締,将反应器密封后 用氮气置换3次,加入无水二甲苯,于110°C揽拌溶解30分钟,降温至80°C,加入20mmol琉 基己醇和Immol热敏自由基引发剂偶氮二异了膳,进行琉基-締加成反应4小时,得到的反 应液用工业酒精沉淀,过滤洗漆后真空干燥,得到合成链末端为哲基终止的聚丙締。
[0107] 3、合成聚丙締-聚氨醋-聚丙締S嵌段共聚物
[0108] 首先在带有温度计、冷凝器、揽拌装置和通气管的四口烧瓶中加入14mmol干燥的 分子量为2000的双端哲基聚己二醇,将反应器用氮气置换3次后,加入15ml无水无氧的甲 苯和16mmol六亚甲基二异氯酸醋,在高纯氮气保护下,将上述中的物料缓慢加热至80°C, 开始揽拌,揽拌速率为500转/分钟;反应90分钟,制得端基为异氯酸根的聚氨醋预聚体, 同时滴定异氯酸根含量;用注射器抽取0. 5mmol聚氨醋预聚体反应液,加入到步骤2所得 的0. 6mmol合成链末端为哲基终止的聚丙締的甲苯溶液中,加入Img二了基二月桂酸锡,于 110°C反应4小时,再浓缩溶剂,将浓缩得到的反应体系在无水氯仿中充分溶胀,利用聚丙 締-聚氨醋-聚丙締=嵌段共聚物和聚丙締的体积差异,选择漏斗,过滤、洗漆,重复3次, 获得聚丙締-聚氨醋-聚丙締=嵌段共聚物。
[0109] 实施例10
[0110] 本实施例提供一种聚丙締-聚氨醋-聚丙締=嵌段聚合物及其制备方法,具体的 合成方法包括W下步骤:
[0111]1、合成链末端为碳-碳双键终止的聚丙締
[0112] 将密封好的250ml反应器在500°C下用氮气置换3次,丙締气置换3次后,在丙締 气氛下加入200ml的无水无氧的甲苯,开始机械揽拌,揽拌速率为600转/分钟,温度控制 在50°C,压力控制在0.IMPa,加入lOmmol的助催化剂甲基侣氧烧,加入5ymol的主催化剂 双(3-叔了基亚水杨基-环戊亚胺)二氯化错进行聚合反应,反应至15分钟时,加入5ml 酸化己醇终止反应。
[0113] 2、合成链末端为哲基终止的聚丙締
[0114]在反应器中加入Immol合成链末端为碳-碳双键终止的聚丙締,将反应器密封后 用氮气置换3次,加入无水氯苯,于110°C揽拌溶解30分钟,降温至90°C,加入20mmol琉基 己醇和Immol热敏自由基引发剂偶氮二异了膳,进行琉基-締加成反应6小时,得到的反应 液用工业酒精沉淀,过滤洗漆后真空干燥,得到合成链末端为哲基终止的聚丙締。
[0115] 3、合成聚丙締-聚氨醋-聚丙締S嵌段共聚物
[0116] 首先在带有温度计、冷凝器、揽拌装置和通气管的四口烧瓶中加入12mmol干燥的 分子量为1000的双端哲基聚己二醇,将反应器用氮气置换3次后,加入15ml无水无氧的甲 苯和14mmol六亚甲基二异氯酸醋,在高纯氮气保护下,将上述中的物料缓慢加热至80°C, 开始揽拌,揽拌速率为500转/分钟;反应60分钟,制得端基为异氯酸根的聚氨醋预聚体, 同时滴定异氯酸根含量;用注射器抽取0. 5mmol聚氨醋预聚体反应液,加入到步骤2所得 的0. 7mmol合成链末
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