一种苯氧乙酸的连续化合成方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于除草剂2, 4-D中间体制备技术领域，具体是苯氧己酸的连续化合成方 法。
【背景技术】
[0002] 2, 4-D是苯氧駿酸类除草剂，具有非常广阔的市场需求。苯氧己酸是其先離化 再氯化工艺的关键中间体。目前制备苯氧己酸的方法是在回流温度下氯己酸钢与苯酪 钢直接反应，然后进行酸化得到目标产物，例如中国专利CN101062893A、CN101066915A、 CN101921188A、CN102911039A、CN103058855A等普遍采用蓋式反应或间歇式方法来生产，氯 己酸与苯酪的摩尔配比为2~1. 4:1. 0,由于氯己酸在碱性条件下容易发生脱氯水解反应 得到哲基己酸，从而导致化学合成反应的选择性和收率降低，增加了氯己酸的消耗。
【发明内容】
[0003] 针对现有技术中存在的上述问题，本发明的目的是根据现有技术的不足提供一种 苯氧己酸的连续化合成方法，本发明通过降低氯己酸在碱性条件下的停留时间，从而降低 氯己酸的脱氯水解反应，降低氯己酸的消耗，提高苯氧己酸的反应收率。
[0004] 所述的一种苯氧己酸的连续化合成方法，其特征在于将苯酪钢水溶液与氯己酸 钢水溶液同时滴加到带有加热套管的恒压漏斗中混合反应，使其在恒压漏斗保留10~ 15min，反应液然后溢流到装有15~20°C稀盐酸或稀硫酸的=口烧瓶中，用稀盐酸或稀硫 酸调节抑=5-6,再室温揽拌0. 8-1. 2小时，抽滤，得到白色结晶粉末苯氧己酸。
[0005] 所述的一种苯氧己酸的连续化合成方法，其特征在于包括如下步骤： 1) 用水将固体NasCOs溶解得到化2〔〇3溶液，揽拌下将该化2〔〇3溶液缓慢滴加到氯己酸 中，即得无色氯己酸钢溶液，待用； 2) 向干净的烧瓶中加入固体苯酪和水，氮气保护下，缓慢滴加40%的氨氧化钢溶液，滴 加时控制温度在35°CW下，得到苯酪钢水溶液； 3) 将步骤1)得到的氯己酸钢水溶液与步骤2)得到的苯酪钢水溶液同时滴加到带有加 热套管的恒压漏斗中，在90-100°C下反应，使其保留时间保持在10-15min,反应液然后溢 流到装有15~20°C稀盐酸或稀硫酸的S口烧瓶中，用稀盐酸或稀硫酸调节抑=5-6,再在室 温揽拌0. 8-1. 2小时，抽滤，得到白色结晶粉末苯氧己酸。
[0006] 所述的一种苯氧己酸的连续化合成方法，其特征在于苯酪钢与氯己酸钢投料摩尔 比为 1. 0: 1. 0~1. 05。
[0007] 所述的一种苯氧己酸的连续化合成方法，其特征在于步骤1)中Na2C〇3溶液浓度为 18-22%，Na2C〇3与氯己酸的投料摩尔比为1 ;2. 2-2. 5。
[0008] 所述的一种苯氧己酸的连续化合成方法，其特征在于步骤1)该Na2C〇3溶液滴加时 间为 16-20min。
[0009] 所述的一种苯氧己酸的连续化合成方法，其特征在于步骤2)中苯酪和氨氧化钢的 投料摩尔比为1 ;1. 1-1. 2。
[0010] 所述的一种苯氧己酸的连续化合成方法，其特征在于步骤2)中苯酪和水的投料质 量比为 1 ;1. 2-1. 3。
[0011] 所述的一种苯氧己酸的连续化合成方法，其特征在于步骤3)中室温为22-25°C， 揽拌时间为1小时。
[0012] 本发明的反应方程式如下；
【主权项】
1. 一种苯氧乙酸的连续化合成方法，其特征在于将苯酚钠水溶液与氯乙酸钠水溶液同 时滴加到带有加热套管的恒压漏斗中混合反应，使其在恒压漏斗保留10~15min，反应液 然后溢流到装有15~20°C稀盐酸或稀硫酸的三口烧瓶中，用稀盐酸或稀硫酸调节pH=5-6， 再室温搅拌0. 8-1. 2小时，抽滤，得到白色结晶粉末苯氧乙酸。
2. 根据权利要求1所述的一种苯氧乙酸的连续化合成方法，其特征在于包括如下步 骤： 1) 用水将固体似20)3溶解得到Na 2C03溶液，搅拌下将该Na 20)3溶液缓慢滴加到氯乙酸 中，即得无色氯乙酸钠溶液，待用； 2) 向干净的烧瓶中加入固体苯酚和水，氮气保护下，缓慢滴加40%的氢氧化钠溶液，滴 加时控制温度在35°C以下，得到苯酚钠水溶液； 3) 将步骤1)得到的氯乙酸钠水溶液与步骤2)得到的苯酚钠水溶液同时滴加到带有加 热套管的恒压漏斗中，在90-100°C下反应，使其保留时间保持在10-15 min，反应液然后溢 流到装有15~20°C稀盐酸或稀硫酸的三口烧瓶中，用稀盐酸或稀硫酸调节pH=5-6,再在室 温搅拌0. 8-1. 2小时，抽滤，得到白色结晶粉末苯氧乙酸。
3. 根据权利要求1或2所述的一种苯氧乙酸的连续化合成方法，其特征在于苯酚钠与 氯乙酸钠投料摩尔比为1.0: 1.0~1. 05。
4. 根据权利要求2所述的一种苯氧乙酸的连续化合成方法，其特征在于步骤1)中 似20)3溶液浓度为18-22%，Na2CO3与氯乙酸的投料摩尔比为I :2. 2-2. 5。
5. 根据权利要求2所述的一种苯氧乙酸的连续化合成方法，其特征在于步骤1)该 似20)3溶液滴加时间为16-20min。
6. 根据权利要求2所述的一种苯氧乙酸的连续化合成方法，其特征在于步骤2)中苯酚 和氢氧化钠的投料摩尔比为I :1. 1-1. 2。
7. 根据权利要求2所述的一种苯氧乙酸的连续化合成方法，其特征在于步骤2)中苯酚 和水的投料质量比为I :1. 2-1. 3。
8. 根据权利要求2所述的一种苯氧乙酸的连续化合成方法，其特征在于步骤3)中室温 为22-25°C，搅拌时间为1小时。
【专利摘要】一种苯氧乙酸的连续化合成方法，属于除草剂2,4-D中间体制备技术领域。它将苯酚钠水溶液与氯乙酸钠水溶液同时加到带有加热套管的恒压漏斗中混合反应，使其在恒压漏斗保留10～15min，反应液然后溢流到装有15～20℃稀盐酸或稀硫酸的三口烧瓶中，用稀盐酸或稀硫酸调节pH=5-6，再室温搅拌0.8-1.2小时，抽滤，得到白色结晶粉末苯氧乙酸。本发明通过将氯乙酸钠水溶液与苯酚钠水溶液同时滴加到带有加热套管的恒压漏斗中反应，能保证内部压强不变、防止倒吸且能使漏斗内液体顺利流下，提高反应效率；且在制备氯乙酸钠溶液时，将Na2CO3溶液缓慢滴加到氯乙酸中，并使氯乙酸过量，有利于反应温度的控制，降低了副反应。
【IPC分类】C07C51-367, C07C51-02, C07C51-41, C07C59-70
【公开号】CN104829447
【申请号】CN201510235169
【发明人】何海琴, 戴志猛, 蓝健, 戴丹丹, 谭成侠
【申请人】浙江工业大学
【公开日】2015年8月12日
【申请日】2015年5月11日