一种磁性荧光复合纳米颗粒的制备方法_2

文档序号:8522729阅读:来源:国知局
r> 1.1水相制备CdTe量子点。在氮气保护下,将0.0945g似8!14与0.0063g Te粉溶于5 mL蒸馏水中,加热至40°C,完全溶解后得到NaHTe溶液;取0.293 g Cd (Ac)2溶入100 mL蒸馏水中,待其完全溶解后加入2.0 mmol巯基乙酸,用lmol/L的NaOH溶液调节pH=ll,得到Cd的前驱体溶液;将Cd的前驱体转入三口瓶中,在氮气保护下迅速注入NaHTe溶液,油浴100°C回流,磁力搅拌3h后取出放入冰箱中快速冷却至室温,得到红色溶液,即为制备好的CdTe QDs溶液。
[0017]1.2采用水热法制备Fe3O4纳米颗粒。称取3 g FeCl 3溶于80 mL乙二醇中搅拌超声溶解,加入分子量为2000的聚乙二醇2 g,醋酸钠7 g,搅拌超声使之溶解,将前驱体溶液转入水热反应釜中,在200°C反应5 h,反应完成后将所得溶液用水与无水乙醇交替洗涤,经真空干燥,得到干燥的Fe3O4磁性纳米颗粒。
[0018]1.3采用共混包埋法制备羧甲基壳聚糖磁性纳米复合物(Fe304-CMCH)。称取0.08g Fe3O4磁性纳米颗粒溶于30 mL pH =7.4,浓度为0.0lmol/L的PBS缓冲溶液中,通氮气去氧,利用超声波清洗机将磁性粒子分散均匀,得到分散均匀的Fe3O4纳米颗粒溶液;称取0.2g羧甲基壳聚糖溶于20 mL pH =7.4的PBS缓冲溶液中,同时加入0.1 g 1-乙基-(3- 二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDAC)活化羧甲基壳聚糖表面的基团;之后将羧甲基壳聚糖溶液加入Fe3O4纳米颗粒溶液,在恒温水浴振荡器中25°C振荡2 h,反应结束后用磁铁收集产物,再依次用蒸馏水和PBS( pH=7.4)缓冲溶液充分洗涤,即得到羧甲基壳聚糖磁性纳米复合物。
[0019]1.4采用离子交联法制备磁性荧光复合纳米颗粒。取1.1制备的浓缩的水相CdTe量子点,异丙醇分离提纯后溶于5mL蒸馏水中,并加入多聚磷酸钠和羧甲基壳聚糖,其中多聚磷酸钠和羧甲基壳聚糖的浓度分别为I mg/mL和1.5 mg/mL, CdTe量子点浓度为0.04mol/L,得到反应溶液A ;取0.0lg步骤1.3中制备的羧甲基壳聚糖修饰的磁性纳米复合物溶于10 mL蒸饱水中,超声30 min,使磁性纳米微粒分散均勾,并加入质量浓度为I mg/mL聚二烯丙基二甲基氯化铵,得到反应溶液B ;将八溶液逐滴加入B溶液中,在25°C的恒温水浴振荡器中振荡4h,磁铁收集反应产物,用蒸馏水清洗反应产物,即得磁性荧光双功能纳米材料。图1磁性荧光复合纳米颗粒的XRD图谱。
[0020]实施例2:
2.1采用水相法制备CdTe/ZnS量子点.首先采用化学共沉淀法制备CdTe量子点,制备方法如上述实施例1中所述,不同点是反应时间为4h。取制备好的CdTe量子点溶在30mL蒸馏水中,其中CdTe量子点的浓度为1.67X10_3 mol/L,加入0.0329 g Zn (Ac)2、0.0921g还原性谷胱甘肽,用配置好的浓度为I mol/L NaOH溶液调节pH值为8,在磁力搅拌下,油浴100°C回流,磁力搅拌反应2 h后放入冰箱快速冷却至室温,得到水溶性高发光效率的CdTe/ZnS量子点。
[0021]2.2采用水热法制备Fe3O4磁性纳米颗粒。取2.78 g FeSO 4.7H20、4.32 gFeCl3.6H20溶于30 mL蒸饱水中,磁力搅拌溶解后,再加入30 mL乙二醇,搅拌均勾后在氮气保护下,加入三口瓶中,用配置好的浓度为2 mol/L的NaOH溶液调节pH至9-11,加入表面活性剂聚乙烯吡咯烷酮0.15 g,充分搅拌后反应30min,制得Fe3O4磁性纳米颗粒的前驱体。将Fe3O4磁性纳米颗粒的前驱体转入水热反应釜中,在160°C下反应6h。反应完成后将所得溶液用水与无水乙醇交替洗涤,经真空干燥,得到干燥的Fe3O4磁性纳米颗粒。
[0022]2.3采用共混包埋法制备羧甲基壳聚糖磁性纳米复合物(Fe304-CMCH)。称取0.2g Fe3O4磁性纳米颗粒溶于30 mL pH =7.4,浓度为0.0lmol/L的PBS缓冲溶液中,通氮气去氧,利用超声波清洗机将磁性粒子分散均匀,得到分散均匀的Fe3O4纳米颗粒溶液;称取0.5g羧甲基壳聚糖溶于20 mL pH =7.4的PBS缓冲溶液中,同时加入0.3 g 1-乙基-(3- 二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDAC)活化羧甲基壳聚糖表面的基团;之后将羧甲基壳聚糖溶液加入Fe3O4纳米颗粒溶液,在恒温水浴振荡器中25°C振荡4 h,反应结束后用磁铁收集产物,再依次用蒸馏水和PBS( pH=7.4)缓冲溶液充分洗涤,即得到羧甲基壳聚糖磁性纳米复合物。
[0023]2.4采用离子交联法制备磁性荧光复合纳米颗粒。取2.1制备的浓缩的水相CdTe/ZnS量子点,异丙醇分离提纯后溶于5mL蒸馏水中,并加入四聚磷酸钠和羧甲基纤维素钠,其中四聚磷酸钠和羧甲基纤维素钠的浓度分别为1.5 mg/mL和3 mg/mL,CdTe/ZnS量子点浓度为0.05mol/L,得到反应溶液A ;取0.02 g步骤2.3中制备的羧甲基壳聚糖修饰的磁性纳米复合物溶于10 mL蒸馏水中,超声30 min,使磁性纳米颗粒分散均匀,并加入质量浓度为2 mg/mL聚二烯丙基二甲基氯化铵,得到反应溶液B ;将A溶液逐滴加入B溶液中,在25°C的恒温水浴振荡器中振荡6h,磁铁收集反应产物,用蒸馏水清洗反应产物,即得磁性荧光双功能纳米材料。图2为制备的磁性荧光复合纳米颗粒的荧光光谱和吸收光谱。
[0024]实施例3:
3.1 ZnSe/ZnS量子点溶液的制备。首先采用化学共沉淀法制备ZnSe量子点,在氮气保护下,将0.0lg NaBH4与 0.0061g Se粉溶于2 mL蒸馏水中,加热至40°C,完全溶解后得到NaHSe溶液;取0.0439 g Zn (Ac)2溶入20 mL蒸馏水中,待其完全溶解后加入还原型谷胱甘肽0.0737g,用lmol/L的NaOH溶液调节pH=ll.5,得到Zn的前驱体溶液;将Zn的前驱体转入三口瓶中,在氮气保护下迅速注入NaHSe溶液,油浴100°C回流,磁力搅拌Ih后取出放入冰箱中快速冷却至室温,得到无色透明溶液,即为制备好的ZnSe QDs溶液。取制备好的ZnSe量子点15 mL,其中ZnSe量子点的浓度为2.7 X 10_3 mol/L,加入0.0138 g Zn (Ac)2,0.0277 g还原性谷胱甘肽和0.01 g硫脲,用配置好的浓度为I mol/L NaOH溶液调节pH值为10.5,在磁力搅拌下,油浴100°C回流,磁力搅拌反应2 h后放入冰箱快速冷却至室温,得到淡黄色水溶性高发光效率的ZnSe/ZnS量子点。
[0025]3.2磁性纳米颗粒的制备。采用专利公开号为CN101597495A的方法制备Fe3O4/CoO核壳结构磁性纳米颗粒。
[0026]3.3采用共混包埋法制备羧甲基壳聚糖磁性纳米复合物。称取0.35 g Fe304/Co0磁性纳米颗粒溶于30 mL pH =7.4,浓度为0.0lmol/L的PBS缓冲溶液中,通氮气去氧,利用超声波清洗机将磁性粒子分散均匀,得到分散均匀的Fe304/Co0纳米颗粒溶液;称取0.65 g羧甲基壳聚糖溶于20 mL pH =7.4的PBS缓冲溶液中,同时加入0.3 g 1-乙基-(3- 二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐(EDAC)活化羧甲基壳聚糖表面的基团;之后将羧甲基壳聚糖溶液加入Fe304/Co0纳米颗粒溶液,在恒温水浴振荡器中25°C振荡5 h,反应结束后用磁铁收集产物,再依次用蒸馏水和PBS( pH=7.4)缓冲溶液充分洗涤,即得到羧甲基壳聚糖磁性纳米复合物。
[0027]3.4采用离子交联法制备磁性荧光复合纳米颗粒。取3.1制备的浓缩的水相ZnSe/ZnS量子点,异丙醇分离提纯后溶于5mL蒸馏水中,并加入焦磷酸钠和纤维素硫酸钠,其中焦磷酸钠和纤维素硫酸钠的浓度分别为2 mg/mL和4 mg/mL,ZnSe/ZnS量子点浓度为0.1mol/L,得到反应溶液A ;取0.035 g步骤3.3中制备的羧甲基壳聚糖修饰的磁性纳米复合物溶于10 mL蒸饱水中,超声30 min,使磁性纳米微粒分散均勾,并加入质量浓度为2 mg/mL聚二烯丙基二甲基氯化铵,得到反应溶液B ;将八溶液逐滴加入B溶液中,在25°C的恒温水浴振荡器中振荡6h,磁铁收集反应产物,用蒸
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