一种聚碳酸酯组合物及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及工程塑料技术领域，特别涉及一种聚碳酸酯组合物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 聚碳酸酯（PC)是耐冲击性，耐热性，热稳定性优异的热塑性树脂，广泛应用与电子 电器，信息技术设备，机械，汽车等领域，为改善其加工性能及对缺口冲击敏感的缺点，通常 可加入橡胶类改性聚合物，如ABS、MBS等，特别是以PC和ABS为主要原料的PC/ABS合金是 一种重要的工程塑料，可综合两者的优良性能，做到物理性能以及加工性能得到提高，但是 PC/ABS合金的耐溶剂性能较差是因为PC树脂为非结晶材料，会因为溶剂深入使材料制品 上产生裂纹等不良状况，严重的会导致使用性能失效，因此迫切需要一种耐溶剂性优异的 PC/ABS 合金。
[0003] 现有技术中，如EP-A900827通过改进乳液法的ABS来提高聚碳酸酯合金的 耐溶剂性能，虽然提高了聚碳酸酯合金的耐溶剂性能，但缺陷是体系的热稳定性欠缺； W0-A2007/065579描述了使用有机羧酸类来稳定聚碳酸酯的耐溶剂性能，但不足之处会引 起聚碳酸酯的降解甚至导致成型缺陷。
[0004] 到目前为止，关于引入苯酚类物质以及位阻酚物质对所述聚碳酸酯组合物的耐溶 剂性能、流动性和热稳定性的影响还未见报道。
[0005] 本发明人经过大量实验惊讶地发现，选用在聚碳酸酯组合物配方中添加特定含量 的苯酚类物质以及位阻酚物质时，得到的聚碳酸酯组合物具有优异的耐溶剂性能和流动 性，并能保持良好的热稳定性。
【发明内容】
[0006] 为了克服现有技术的缺点与不足，本发明的目的在于提供一种具有优异的耐溶剂 性能和流动性，并能保持良好的热稳定性的聚碳酸酯组合物。
[0007] 本发明的另一目的是提供上述聚碳酸酯组合物的制备方法。
[0008] 本发明是通过以下技术方案实现的： 一种聚碳酸酯组合物，按重量份计，包括以下组成： a、 30份-86份的聚碳酸醋； b、 0. 0001份-1份如式I所述的苯酚类物质； c、 0. 01-5份如式II所述的位阻酚物质； d、 8份-50份的橡胶改性的接枝聚合物； e、 5份-25份的阻燃剂； f、 0-10份的阻燃协效剂； 其中，a、b、c、d、e、f六种组分的重量份之和为100份； 其中式I的结构式：
其中RdPR5R表除了受阻基团以外的氢基，烷基，烷氧基，羟基，羧基或者羰基，酯基， R2, R3, 1?4代表含氢原子的取代基，优选氢原子； 其中式Π 的分子式为CnOmR，其中η大于2，m大于2，R代表杂原子，优选N原子和S原 子的长链取代基，更优选具有对称结构的含芳香基团的含N长链取代基。
[0009] 优选地，一种聚碳酸酯组合物，按重量份计，包括以下组成： a、 30份-86份的聚碳酸醋； b、 0. 005份-0. 2份如式I所述的苯酚类物质； c、 0. 03-1份如式II所述的位阻酚物质； d、 8份-50份的橡胶改性的接枝聚合物； e、 5份-25份的阻燃剂； f、 0-10份的阻燃协效剂； 其中，a、b、c、d、e、f六种组分的重量份之和为100份， 其中式I的结构式：
其中RdPR5R表除了受阻基团以外的氢基，烷基，烷氧基，羟基，羧基或者羰基，酯基， R2, R3, 1?4代表含氢原子的取代基，优选氢原子； 其中式Π 的分子式为Cn0mR，其中η大于2，m大于2，R代表杂原子，优选N原子和S原 子的长链取代基，更优选具有对称结构的含芳香基团的含N长链取代基。
[0010] 更优选地，一种聚碳酸酯组合物，按重量份计，包括以下组成： a、30份-86份的聚碳酸醋； b、 0.0 l份-0. 05份如式I所述的苯酚类物质； c、 0. 05-0. 1份如式II所述的位阻酚物质； d、 8份-50份的橡胶改性的接枝聚合物； e、 5份-25份的阻燃剂； f、 0-10份的阻燃协效剂； 其中，a、b、c、d、e、f六种组分的重量份之和为100份， 其中式I的结构式：
其中&和1?5代表除了受阻基团以外的氢基，烷基，烷氧基，羟基，羧基或者羰基，酯基， R2, R3, 1?4代表含氢原子的取代基，优选氢原子； 其中式Π 的分子式为CnOmR，其中η大于2，m大于2，R代表杂原子，优选N原子和S原 子的长链取代基，更优选具有对称结构的含芳香基团的含N长链取代基。
[0011] 其中，苯酚类物质的含量的测试方法：用电子天平称量2g的聚碳酸酯组合物后， 将样品放入预设温度120°c并且温度均一稳定的恒温烘箱中2h后，放入索氏抽提装置进行 甲醇抽提，抽提温度为85°C，时间为48h，将抽提液放置到恒温后，通过过滤网抽出20ul，以 lOml/min的流速，借助流动相（甲醇：纯净水=90:10)将抽提液进样到C18的吸附柱里进行 分离以及定量，通过建立lppm，5ppm，IOppm以及20ppm的标准溶液建立标准曲线后，可以通 过标样的特定流出时间以及外推法计算得出苯酚类物质的含量。
[0012] 优选地，如式I所述的苯酚类物质选自苯酚、对氯苯酚、2, 4, 6-三溴苯酚、长链烷 基酚中的一种或几种。
[0013] 优选地，如式II所述的位阻酚物质选自3, 5-二叔丁基苯酚，优选为3- (3, 5-二 叔丁基-4-羟基苯基）丙酸十八醇酯。
[0014] 其中，聚碳酸酯组合物中的如式I所述的苯酚类物质、如式II所述的位阻酚物质 可以具有不同的重量百分比，聚碳酸组合物中如式I所述的苯酚类物质与如式II所述的位 阻酚物质的重量百分比为0. 001-20。
[0015] 所述聚碳酸酯选自芳香族聚碳酸酯、脂肪族聚碳酸酯、芳香族-脂肪族聚碳酸酯、 支化聚碳酸酯、硅氧烷共聚碳酸酯中的一种或几种；优选为芳香族聚碳酸酯，所述芳香族聚 碳酸酯为粘均分子量13000-40000的芳香族聚碳酸酯，优选为粘均分子量16000-28000的 芳香族聚碳酸酯。
[0016] 所述橡胶改性的接枝聚合物选自本体聚合法、乳液聚合法、本体-悬浮聚合法制 备的接枝共聚物的一种或几种。
[0017] 本体聚合法：包括溶胶，预聚合，聚合，脱挥和造粒五个步骤。将橡胶溶解在乙苯和 苯乙烯中，按照配方量加入单体配成原料液，将配好的原料液输入预聚斧中进行预聚合，在 聚合过程中，橡胶接枝单体，同时单体共聚，从溶液中分离出来，形成分散在原料液中连续 相中的不连续相，当具有足够多的单体聚合后，不连续相的共聚物变成连续相，接枝的橡胶 形成不连续相分散在连续的共聚物相中，完成相转变，最后经过进一步聚合，真空脱气，挤 出，冷却和切粒得到最终制品； 本体-悬浮聚合法：按照配方调节橡胶和单体溶液，并同时加入聚合调节剂和自由基 引发剂，将单体混合物在80°C -120°C进行本体聚合，聚合过程中不断搅拌，并将去离子水 和悬浮剂加入到混合物中，使混合物得到分散，然后利用自由基催化剂进行悬浮聚合，得到 一定聚合度后经过凝聚，过滤，洗涤，脱水和干燥后造粒获得制品。
[0018] 乳液聚合法：橡胶通过在引发剂，去离子水，乳化剂和交联剂，聚合温度控制在 50°C -80°C，将单体混合物加到橡胶乳胶进行接枝，最后进行洗涤，脱水和干燥后造粒获得 制品。
[0019] 其中，所述橡胶改性的接枝聚合物，按重量份计，选自包含如下b. 1在b. 2上的接 枝聚合物： b. 1、5份-95份的b. I. 1和b. 1. 2的混合物： b. 1. 1、50份-95份的苯乙稀、苯乙稀衍生物如α -甲基苯乙稀、对苯甲基苯乙稀，二乙 烯基苯乙烯，甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯、丙烯酸C1-C8-烷基酯、二甲基硅氧烷、苯基硅氧 烧、多烷基硅氧烷的一种或几种； b. 1. 2、5份-50份的丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸C1-C8-烷基酯、丙烯酸C1-C8-烷 基酯的一种或几种； b.2、5份-95份的聚丁二烯、聚异戊二烯、苯乙烯-丁二烯无规共聚物及嵌段共聚物、丙 烯腈-丁二烯无规共聚物及嵌段共聚物、聚丁二烯和聚异戊二烯共聚物、乙烯和a-烯烃共 聚物、乙烯和a-不饱和羧酸酯共聚物、乙烯-丙烯-非共轭二烯三元共聚物、丙烯酰橡胶、 有机硅氧烷橡胶的一种或几种。
[0020] 其中，包括具有小于10°C，小于(TC，小于-KTC或者在-40°C到-80°C之间的Tg橡 胶聚合物基底，和接枝到橡胶聚合物基底的刚性聚合物，适合用做橡胶的材料包括如共轭 二烯等，刚性聚合物如苯乙稀，丙烯腈，丙烯酸酯等，烯烃橡胶如乙烯丙烯共聚物EPR或者 乙烯丙烯二烯单体橡胶EPDM，乙烯-乙烯酸酯橡胶