的用量等于NH 4FeS04的用量，且分别为所述单体质量的0· 1 %，反应温度为5。。， 时间为8小时；
[0080] (3)将上述步骤（1)制备的式I所示聚合物和步骤（2)制备的式II所示聚合物分 别配制成浓度为1600mg/L的水溶液，然后，以体积比1 :6的比例混合，制成式I所示聚合物 和式II所示聚合物的复配物溶液，其总浓度为1600mg/L，记为P3。
[0081] 实施例6、制备复配物P4
[0082] 1)在质量比1:1的（NH4)2S2O 8-NH4FeSO4组成的氧化还原引发体系作用下，将实施 例1中制备的式III所述含叔胺基团的丙烯酸酯单体通过水溶液聚合，经干燥、粉碎后得到 粉末状产物式I所示聚合物，其中，η为30~55之间的整数；
[0083] 上述水溶液聚合过程中，所述反应液的固含量为40 %，所述引发剂中（NH4) 2S208的 用量等于NH4FeSO4的用量，且分别为所述单体质量的0. 1%，反应温度为5°C，时间为8小 时；
[0084] (2)在质量比1:1的（NH4)2S2O 8-NH4FeSO4组成的氧化还原引发体系作用下，将实施 例2中制备的式V所示含羧酸基团的丙烯酸酯单体通过水溶液聚合，经干燥、粉碎后得到 粉末状产物式II所示聚合物，其中，m为35~71之间的整数；
[0085] 其中，上述水溶液聚合过程中，所述反应液的固含量为40%，所述引发剂中 (NH4) 2S208的用量等于NH 4FeS04的用量，且分别为所述单体质量的0· 1 %，反应温度为5。。， 时间为8小时；
[0086] (3)将上述步骤（1)制备的式I所示聚合物和步骤（2)制备的式II所示聚合物分 别配制成浓度为1600mg/L的水溶液，然后，以体积比1 :10的比例混合，制成式I所示聚合 物和式II所示聚合物的复配物溶液，其总浓度为1600mg/L，记为P4。
[0087] 实施例7、复配物P1-P4的降粘性能评价
[0088] 按照油：水体积比为1 :1在50°C (模拟地层温度）下，将实施例3-6制备的4种 复配物溶液（PpPyPjPP4)加入到渤海油田稠油中。50°C下搅拌20min后，用fcookfield 粘度计测量混合体系的粘度，结果如表1所示。
[0089] 表1复配物P的降粘效果
[0090]
[0091] 由表1可以看出：不含复配物的地层污水与稠油等体积的混合物50°C下粘度为 12000mPa *s，而加入4种复配物溶液的原油粘度均大幅度降低，降粘率皆在70%以上，其中 的降粘率可达90%。
[0092] P3经过160°C高温后对稠油的降粘率仍高于90% (见图3)且增加 P 3浓度对稠油 的降粘率可进一步升至95%。
[0093] P3具有很好的耐盐性能，在矿化度达到50000mg/L时，稠油降粘率仍保持在90% 以上（见图4)。
[0094] 实施例8、复配物P1-P^抗菌性能评价
[0095] 参照CLSI/NCCLS标准，采用平皿二倍稀释法和Denlay多点接种器进行药敏实验。
[0096] 药液（复配物P1-P4)用MH肉汤二倍稀释成各种所需浓度，分别加适量到平皿 中，MH琼脂培养基溶化后定量注入含药液平皿内混匀，样品终浓度分别为：128、64、32…… 0. 06、0. 03 μ g/ml接种试验菌（接种量为IO4Cfu/点）后置35°C恒温培养18h后测定最低 抑菌浓度（Minimal Inhibitory Concentration，MIC)，结果如表 2 中所不。
[0097] 表2 4种复配物及对照药的体外抗菌作用（MIC : μ g/ml)
[0098]
[0099] 由表2可知，4种复配物对受试革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌有不同程度的抗菌 作用：其中P2、P3对金黄色葡菌球菌、大肠埃希菌具有较好的抗菌作用（MIC在4~32 μ g/ ml范围内）；对肺炎克雷伯杆菌、铜绿假单胞菌具有一定的抗菌作用（MIC在16~128 μ g/ ml范围内）；样品Pp P4对金黄色葡菌球菌、大肠埃希菌具有一定的抗菌作用，对肺炎克雷 伯杆菌、铜绿假单胞菌抗菌作用不明显。
【主权项】
1. 式I所示聚合物：式I中，&和R2均为H或碳原子数为1~6的烷基，n为30~55之间的整数。2. 权利要求1中式I所示聚合物的制备方法，包括如下步骤： 1) 将丙烯酰氯与式IV所示化合物进行酯化反应，得到式III所示含叔胺基团的丙烯酸酯 单体；上述式IV和式III中，&和R2均为H或碳原子数为1~6的烷基； 2) 在氧化还原引发剂的作用下，式III所示含叔胺基团的丙烯酸酯单体经水溶液聚合得 到式I所示聚合物。3. 式II所示聚合物：式II中，X为3-15之间的整数，m为35~71之间的整数。4. 权利要求3中式II所示聚合物的制备方法，包括如下步骤： 1)将丙烯酰氯与式VI所示化合物进行酯化反应，得到式V所示含羧酸基团的丙烯酸酯 单体；上述式VI和式V中，X为3-15之间的整数； 2)在氧化还原引发剂的作用下，式V所示含羧酸基团的丙烯酸酯单体经水溶液聚合得 到式II所示聚合物。5. 根据权利要求2或4所述的方法，其特征在于：步骤（2)中，所述氧化还原引发剂由 氧化剂和还原剂以质量比为1:0. 5~2组成， 其中，所述氧化剂为过氧化氢、过硫酸铵、过硫酸钾或叔丁基过氧化氢； 所述还原剂为硫酸亚铁铵、亚硫酸钠或亚硫酸氢钠； 反应体系中，所述式III或式V所示单体的固含量为10% -40% ; 所述氧化还原引发剂的用量为式III所示单体或式V所示单体的质量的0.2%~ 4.0%； 步骤（2)，所述水溶液聚合的温度为0°C~30°C，时间均为2小时~8小时。6. -种内盐复配物，其由权利要求1中式I所示聚合物和权利要求3中式II所示聚合 物组成；式I中，&和R2均为H或碳原子数为1~6的烷基，n为30~55之间的整数； 式II中，X为3-15之间的整数，m为35~71之间的整数。7. 根据权利要求6所述的内盐复配物，其特征在于：权利要求1中式I所示聚合物和 权利要求2中式II所示聚合物的质量比为1 :1~100。8. 革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌的抗菌剂、降粘剂或驱油剂，其活性成分为权利要求 6或7所述内盐复配物。9. 根据权利要求8所述的抗菌剂、降粘剂或驱油剂，其特征在于：所述抗菌剂抑制金黄 色葡菌球菌、大肠埃希菌、肺炎克雷伯杆菌或铜绿假单胞菌的生长。10. 权利要求6或7所述内盐复配物在制备革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌的抗菌剂、降 粘剂或驱油剂中的应用； 所述抗菌剂抑制金黄色葡菌球菌、大肠埃希菌、肺炎克雷伯杆菌或铜绿假单胞菌的生 长。
【专利摘要】本发明公开了一种由两类聚合物形成的内盐复配物及其制备方法与应用。所述内盐复配物由质量比为1：1～100的式Ⅰ所示聚合物和式Ⅱ所示聚合物组成，式Ⅰ中，R1和R2均为H或碳原子数为1～6的烷基，n为30-55之间的数；式Ⅱ中，x为3-15之间的自然数，m为35-71之间的数。所述复配物具有耐高温、耐高矿化度、水溶性好的特性，在高温和高矿化度下仍具有很好的溶液降粘效果，对原油具有很好的乳化和降粘能力，能广泛用于石油化工领域，特别是用作油田三次采油的驱油剂。本发明所提供的复配聚合物对革兰阳性菌和革兰阴性菌具有一定程度的抑制作用。
【IPC分类】C08F4/40, C09K8/584, A01P1/00, C08F120/36, C08F120/30, C08L33/14, A01N37/02
【公开号】CN104961851
【申请号】CN201510395126
【发明人】崔盈贤, 王辉, 张健, 何春百, 姜维东, 薛新生, 杨光, 赵文森, 徐晓慧, 王金本
【申请人】中国海洋石油总公司, 中海油研究总院, 中国科学院化学研究所
【公开日】2015年10月7日
【申请日】2015年7月7日