大内新兴化学制品Nocceler TT) N-环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺 1 〃 (大内新兴化学制品Nocceler CZ) 将以上的各成分用密闭式混炼机（加压式捏合机）及开放辊进行混炼，对混炼物进行 180°C、6分钟的压缩成型，将2_厚的试验用橡胶片硫化成型。
[0017] 尚需说明，磁性粉的压缩密度（⑶值）是将10g磁性粉样品放入直径25. 4mm的圆 柱形模具中，用压机以1，〇〇〇kgf/cm2(98MPa)的有效压力（実行圧力）进行压缩，由压缩后 的样品厚度（h)的测定值用下述式计算得出的。
[0018] CD(g/cm3)=10/3iX(1. 27)2Xh 用混炼物及试验用橡胶片进行了下面的各评价、测定。
[0019]胶料加工性（辊混炼性）：在橡胶组合物混炼时辊的缠绕性良好的样品评价为〇、 可见略微粘着但于混炼无碍的样品评价为A、辊粘着大以致混炼作业困难的样品评价为X 模具脱模性：在试验用橡胶片的脱模时不发生对模具的粘着和橡胶本身的破损而能够 顺利脱模的样品评价为〇、可见对模具的略微粘着但可以脱模的样品评价为A、脱模时橡 胶片明显破损以致作为片的脱模困难的样品评价为X 胶料流动性：依照对应于ISO289-1 :1994、289-2 :1994 的JISK6300-1 :2001，在 125°C的温度条件下，用东洋精机制门尼粘度计AM-3测定最低门尼粘度Vm 常态物性（硬度）：依照对应于ISO7619 :1997的JISK6253 :1997,用A型硬度计测 定瞬时的硬度 常态物性（拉伸强度、伸长率）：依照对应于ISO37的JISK6251 :2010 磁力：对于2mm厚、3mm长、5mm宽的样品，用东英工业制VSM-5型振动试料型磁力计在 施加磁场1. 5X1040e、振动频率80Hz的条件下测定磁力，由磁力曲线求得饱和磁化Ms(单 位:mT) 〇
[0020] 实施例2 将实施例1中的磁性粉量变更为1100重量份加以使用。
[0021] 实施例3 将实施例1中的磁性粉量变更为1200重量份加以使用。
[0022] 实施例4 实施例1中，作为磁性粉使用了相同量（1000重量份）的DOWAF-TecCo.，Ltd.制品SF-H470 (压缩密度3. 50、粒度分布峰1. 5ym及2. 8ym)。
[0023] 实施例5 实施例1中，作为混炼型的丁腈橡胶使用了相同量（100重量份）的JSR制品JSR N231L(门尼粘度ML1+4(100°C)45)。
[0024] 实施例6 实施例1中，作为磁性粉使用了相同量（1000重量份）的DOWAF-TecCo.，Ltd.制品SF-600 (压缩密度3. 47、粒度分布峰2. 6ym)。
[0025] 实施例7 实施例1中，代替丁腈橡胶使用了相同量（100重量份）的氢化丁腈橡胶（日本Zeon制品Zetpol2030EP;门尼粘度ML1+4(100°C)29)。
[0026] 比较例1 实施例1中，作为混炼型的丁腈橡胶使用了 90重量份的JSR制品JSRN220S(门尼粘 度ML1+4(100°C)56)，并且使用了 10重量份液状丁腈橡胶（日本Zeon制品Nipol1312)。
[0027] 比较例2 比较例1中，作为混炼型的丁腈橡胶使用了 80重量份的JSRN220S，并且使用了 20重 量份液状丁腈橡胶（Nipol1312)。
[0028] 比较例3 实施例1中，作为磁性粉使用了相同量（1000重量份）的DOWAF-TecCo.，Ltd.制品 0P-71 (压缩密度3. 31、粒度分布峰2. 2ym)。
[0029] 比较例4 实施例1中，作为磁性粉使用了相同量（1000重量份）的DOWAF-TecCo.，Ltd.制品 0P-56 (压缩密度3. 14、粒度分布峰1.6ym)。
[0030] 由以上的各实施例及各比较例所得到的评价及测定结果示出于下表中。
[0031] 由以上结果表明如下： (1)在实施例1~7中，辊混炼性、模具脱模性均良好，且配合了大量磁性粉，因此可以 制造显示出高磁力的成型物。
[0032] (2)使用了门尼粘度高的丁腈橡胶时，虽然可以通过添加液状聚合物来抑制胶料 粘度的上升，但是对辊的粘着大，对片状胶料的加工变得困难，辊混炼性、模具脱模性均变 差（比较例1~2)。
[0033] (3)即使在使用了适当的门尼粘度的丁腈橡胶时，若采用压缩密度低的磁性粉， 在配合了大量的磁性粉时，也可见胶料粘度的上升及加工性的恶化（比较例3~4)。
[0034] 产业上的利用可能性 本发明中涉及的丁腈橡胶类组合物，可以有效地用作轮速传感器等磁性编码器中所使 用的传感器用橡胶磁铁等的硫化成型材料。
【主权项】
1. 丁腈橡胶类组合物，其为相对于100重量份的门尼粘度ML1+4(100°C )为20~50的丁 腈橡胶、氢化丁腈橡胶或它们的共混橡胶，添加了 1000~1200重量份的压缩密度为3. 4~3. 7 的磁性粉而得的丁腈橡胶类组合物。2. 权利要求1所述的丁腈橡胶类组合物，其使用了具有在1~2 y m及2~4 y m的2个粒 度分布峰的磁性粉。3. 权利要求1所述的丁腈橡胶类组合物，其中，压缩密度为3. 4~3. 7的磁性粉为铁氧 体磁铁及稀土类磁铁中的至少一种。4. 权利要求3所述的丁腈橡胶类组合物，其中，铁氧体磁铁为锶铁氧体或钡铁氧体。5. 权利要求1所述的丁腈橡胶类组合物，其作为用于磁性编码器的传感器用橡胶磁铁 的硫化成型材料使用。6. 传感器用橡胶磁铁，其为由权利要求5所述的丁腈橡胶类组合物硫化成型而得的传 感器用橡胶磁铁。7. 磁性编码器，其使用了权利要求6所述的传感器用橡胶磁铁。8. 权利要求7所述的磁性编码器，其用于轮速传感器的编码器部位。
【专利摘要】相对于100重量份的门尼粘度ML1+4(100℃)为20~50的丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶或它们的共混橡胶，添加了1000~1200重量份的压缩密度为3.4~3.7的磁性粉而得的丁腈橡胶类组合物。即使在相对于100重量份的丁腈橡胶、氢化丁腈橡胶或它们的共混橡胶，采用了1000重量份以上这样的高添加比例的磁性粉的情形下，该丁基橡胶类组合物也未见辊加工性的恶化及在制品硫化时的模具粘着性的恶化。
【IPC分类】C08L9/02, C08L15/00, C08K3/22, G01D5/245
【公开号】CN105008452
【申请号】CN201480010032
【发明人】矢本博光, 小宫英治, 古川智规
【申请人】Nok株式会社
【公开日】2015年10月28日
【申请日】2014年2月5日
【公告号】WO2014129309A1