J = 6. 4Hz, 3H).
[0056] 13C NMR (100MHz, CDCl3) δ 209. 68, 155. 73, 79. 83, 77. 48, 77. 16, 76. 84, 59. 10, 52. 44, 51. 53, 40. 55, 28. 44, 25. 22, 23. 53, 21. 43, 16. 90.
[0057] 实施例2 :[(lS)-3-甲基-1-[[(2R)_2-甲基环氧乙烷基]羰基]丁基]-氨基甲 酸叔丁酯（6)的合成
[0058] 采用与实施例1相同的方法，但将二异丙基乙胺和吡啶三氧化硫的量改为 0· 12mol，最终得0· 08mol环氧化产物（6)，收率为75. 5 %。
[0059] 实施例3 :[(1S，2S)-1-羟基-4-甲基-1-[[(2R)-2-甲基环氧乙烷基]戊-2-基] 氨基甲酸叔丁酯（5)的合成
[0060]
[0061] 称取0.2111〇1[(31?，45)-3-羟基-2,6-二甲基-1-烯-4-基]氨基甲酸叔丁酯（4)， 加200ml二氯甲烷溶解，然后加入0. 04mol乙酰丙酮钒，氮气保护下，冰浴冷却至0°C，缓慢 滴加过氧叔丁醇，加倍强力搅拌过夜，TLC检测原料消失，加适量水后用二氯甲烷萃取，分别 用饱和硫代硫酸钠，饱和食盐水洗涤1次，有机相干燥浓缩纯化后得0. 12mol羟基环氧化产 物（5)，收率为60. 8%。
[0062] 1H (600MHz，CDCl3) δ 4. 88 (d，J = 9. 6Hz，1H)，3. 95-3. 85 (m，1H)，3. 82 (d ，J = 3.0Hz，lH)，2.97(d，J = 4.8Hz，lH)，2.61(d，J = 4.8Hz，lH)，2.44(s，lH)，1.69-l .57 (m, 1H), I. 48-1. 44 (m, 1H), I. 43 (s, 9H), I. 36 (s, 3H), I. 11-1. 04 (m, 1H), 0. 91 (d, J = 6. 6Hz, 3H), 0. 90 (d, J = 6. 6Hz, 3H).
[0063] 13C NMR (150MHz, CDCl3) δ 155. 78, 79. 38, 77. 37, 77. 16, 76. 95, 74. 13, 57. 65, 50. 3 1，49. 97, 37. 97, 28. 52, 24. 50, 24. 08, 21. 59, 18. 54.
[0064] 实施例4 : [(IS, 2S)-I-羟基-4-甲基-I-[[(2R)-2-甲基环氧乙烷基]戊-2-基] 氨基甲酸叔丁酯（5)的合成
[0065] 采用与实施例3相同的方法，但将将乙酰丙酮钒的量降低为0.02mol，最终得 0· 09mol羟基环氧化产物（5)，收率为45. 6%。
[0066] 实施例5: [(3R，4S)-3-羟基-2, 6-二甲基-1-烯-4-基]氨基甲酸叔丁酯（4)的 合成
[0067]
[0068] 称取0· 3mol的异丙醇铝和3mol的异丙醇，加入200ml甲苯及0· 3mol (S)-4-(叔 丁氧羰基氨基）_2, 6-二甲基-1-庚烯-3-酮（3)，用100mL甲苯溶解，室温下滴加进反应 体系，滴毕，于50°C反应，TLC检测反应至完全，加适量水后用乙酸乙酯萃取，分别用IN稀盐 酸，饱和食盐水洗涤1次，有机相干燥浓缩后得0. 30mol产物（4)，收率为100 %。
[0069] 1H NMR (600MHz，CDCl3) δ 5. 00 (s，1H)，4. 93 (dd，J = 3. 0, I. 2Hz，1H)，4. 70 (d，J =7. 8Hz, 1H), 4. 14 (s, 1H), 3. 82 (t, J = 9. 6Hz, 1H), 2. 42 (s, 1H), L 75 (s, 4H), I. 67-1. 57 (m，J = 6.0,3. 6Hz，lH)，L43 (s，11H) ,1.31-1. 23 (m，2H) ,1.20-1. 14 (m，lH) ,0.90 (d，J = 6. 6Hz, 3H), 0. 88 (d, J = 6. 6Hz, 3H).
[0070] 13C NMR(150MHz, CDCl3) δ 156. 28, 145. 07, 111. 45, 79. 48, 78. 05, 77. 37, 77. 16, 76 .95, 51. 27, 37. 43, 28. 54, 24. 78, 23. 90, 21. 67, 19. 55.
[0071] 实施例6 :[(3R，4S)-3-羟基-2, 6-二甲基-I-烯-4-基]氨基甲酸叔丁酯⑷的 合成
[0072] 采用与实施例5相同的操作方法，将异丙醇的量降低为I. 5mol，最终得0. 26mol产 物（4)，收率为89. 5%。
[0073] 实施例7 : (S)-4_(叔丁氧羰基氨基）_2, 6-二甲基-1-庚烯-3-酮（3)的合成
[0074]
[0075] 称取0· 4mol (S) -4-叔丁氧羰基氨基-6-甲基-3-庚酮（2)，用400ml四氢呋喃溶 解，加入I. 5mol乙酸哌啶盐和1.0 mol哌啶和2. Omol甲醛，回流3h后，再加入2. Omol甲醛， TLC检测反应至完全，加适量水后用乙酸乙酯萃取，分别用IN稀盐酸，饱和食盐水洗涤1次， 有机相干燥浓缩后得〇. 3Imol产物（3)，收率为78. 7%。
[0076] 1H NMR (600MHz，CDCl3) δ 6. 07 (s，1H)，5. 87 (s，1H)，5. 14 (d，J = 8. 4Hz, 1H), 5. 05 (td, J = 9. 6, 3. 6Hz, 1H), I. 89 (s, 3H), I. 76-1. 71 (m, 1H), I. 50-1. 44 (m, IH ),L 42 (s, 9H), I. 32 (ddd, J = 14. 4, 9. 6, 4. 8Hz, 1H), 0. 99 (d, J = 6. 6Hz, 3H), 0. 89 (d, J = 6. 6Hz, 3H).
[0077] 13C NMR (150MHz, CDCl3) δ 201. 76, 142. 47, 126. 15, 79. 70, 77. 37, 77. 16, 76. 95, 52 .73, 43. 31，28. 48, 25. 11，23. 50, 21. 90, 17. 96.
[0078] 实施例8 : (S)-4_(叔丁氧羰基氨基）_2, 6-二甲基-I-庚烯-3-酮（3)的合成
[0079] 采用与实施例7相同的操作方法，但将乙酸哌啶盐的量改为0. 8mol，哌啶的量降 低至I. 2mol，两次甲醛的使用量均为1.0 mol，最终得0· 28mol产物（3)，收率为70. 9%。
[0080] 实施例9 : (S) -4-叔丁氧羰基氨基-6-甲基-3-庚酮（2)的合成
[0081]
[0082] 称取N-叔丁氧羰酰基-L-亮氨酸-Ν'-甲氧基-Ν'-甲酰胺（1)0. 5mol置于反应瓶 中，用500ml四氢呋喃溶解，-20°C下，滴加乙基溴化镁（2. 0M，750ml)，滴毕升至室温过夜。 缓慢滴加 IN稀盐酸淬灭反应，乙酸乙酯萃取，饱和食盐水洗涤，有机相干燥浓缩得0. 40mol 产物（2)，收率为80. 6%。
[0083] 1H NMR (600MHz，CDCl3) δ 5· 04 (d，J = 7. 4Hz，1H)，4· 28 (td，J = 9· 0, 3. 6Hz，1H)，2 ? 59-2. 38 (m，2Η)，I. 73-1. 61 (m，1Η)，I. 52-1. 44 (m，1Η)，I. 39 (s，9Η)，I. 34-1. 25 (m，1Η)，I. 0 3 (t, J = 7. 2Hz, 3H), 0. 92 (d, J = 6. 6Hz, 3H), 0. 88 (d, 3H).
[0084] 13CNMR(150MHz，CDC13)S210.96，155.71，79.69,77.37,77.16,76.95,57.71，40. 99, 33. 03, 28. 39, 24. 96, 23. 37, 21. 85, 7. 67.
[0085] 实施例10 : (S) -4-叔丁氧羰基氨基-6-甲基-3-庚酮（2)的合成
[0086] 采用与实施例9相同的操作方法，但将温度降为_30°C，乙基溴化镁的量改为 (I. 0M，325ml)，最终得 0· 30mol 产物（2)，收率为 60. 3%。
[0087] 实施例11 :[(lS)-1-[[(2R)-2-甲基环氧乙烷基]羰基]苯乙基]-氨基甲酸叔丁 酯（12)的合成
[0088]
[0089] 将0· 12mol [ (IS, 2S) -1-羟基_2_[ [ (2R) _2_甲基环氧乙烷基]苯乙基]氛基甲酸 叔丁酯（11)溶于100mL二甲基亚砜，加入0. 24mol二异丙基乙胺，冰浴下分批加入0. 24mol 吡啶三氧化硫，升至室温反应，TLC检测反应至完全，加适量水后用乙酸乙酯萃取，分别用 IN稀盐酸，饱和食盐水洗涤1次，有机相干燥浓缩后得0. 083mol环氧化产物（12)，收率为 68. 7%〇
[0090] 4匪1?(4001泡，〇0(：13)5 7.25(111，5!〇,4.93((1，了 = 7.7!^，1!1)，4.58((1(1，了 = 13. 2, 8. 0Hz, 1H), 3. 29 (d, J = 4. 9Hz, 1H), 3. 10 (dd, J = 13. 9, 5. OHz, 1H), 2. 90 (d, J = 4. 9Hz, 1H), 2. 73 (dd, J = 13. 8, 7. 7Hz, 1H), I. 50 (s, 3H), I. 36 (s, 9H).
[0091] 实施例12 :[(1S，2S)-1-羟基-2-[[(2R)-2-甲基环氧乙烷基]苯乙基]氨基甲酸 叔丁酯（11)的合成
[0092]
[0093] 称取0.2111〇1[(31?，43)-3-羟基-5-苯基-1-烯-