单组分湿固化组合物的制作方法_2

文档序号:9307978阅读:来源:国知局
元醇中的径基的当量比(NC0基团/0H基团)优选为1. 2-2. 2,更优选 1. 5-1. 8。 W48] 氨基甲酸醋预聚物的数均分子量为至少2, 000,优选2, 000-15, 000,更优选 2, 000-10, 000。 W例(炭黑)
[0050] 炭黑不特别受限,并可使用通常市售的产品。炭黑的实例包括theAmerican SocietyforTestingandMaterials规定的N110、N220、N330、N550 和N770。
[0051] 炭黑的混合比优选为10质量份至120质量份,更优选20质量份至90质量份每100 质量份氨基甲酸醋预聚物,因为该实施方案的所得组合物具有足够的机械强度并且可 优异的处理性提供粘度和触变性(流动阻力)。当炭黑的混合比在上述范围内时,该实施方 案的组合物具有优异的流动阻力。在该说明书中,流动阻力指在应用单组分湿固化组合物W后的形状保持性(也称为触变性)。
[0052] 除氨基甲酸醋预聚物和炭黑外,预备组合物还可包含填料、增塑剂等。
[0053] 与预备组合物混合的填料不特别受限,其实例包括无机填料,例如碳酸巧、氨氧化 侣、白炭墨、二氧化娃、玻璃、高岭±、滑石(娃酸儀)、热解法二氧化娃、沉淀二氧化娃、娃酸 酢、水合娃酸、粘上、般烧粘上、膨润上、玻璃纤维、石棉、玻璃丝、石英粉(groundquartz)、 娃藻±、娃酸侣、氧化锋、氧化儀、二氧化铁或其表面处理产物;有机填料,例如碳酸盐、有 机膨润±、高苯乙締树脂、苯并巧喃-巧树脂、苯酪树脂、甲醒树脂、改性=聚氯胺树脂、 环化橡胶、木质素、硬质胶粉、紫胶、软木粉、骨粉、木粉、纤维素粉、挪子壳和木浆;无机颜 料,例如灯黑、铁白、氧化铁红、铁黄、氧化锋、红铅、钻蓝、黑錬粉和侣粉;和有机颜料,例如 化ozaponBlackRE、NeoblackRE、0rasolBlackCN、0rasolBlackBa(都由Ciba-Geigy 生产)和SpironBlue2BH(由HodogayaQiemicalCo.,Ltd.生产)。在运些中,优选使 用碳酸巧W提供所需特征。运些碳酸巧不特别受限,可使用通常的市售产品。碳酸巧的实 例包括重质碳酸巧和沉淀碳酸巧。在运些中,从可赋予该实施方案的所得组合物深度固化 性的观点看,优选重质碳酸巧。运些填料中的一类可单独使用,或者两类或更多类可组合使 用。
[0054] 碳酸巧的混合比优选为10质量份至100质量份,更优选20质量份至80质量份每 100质量份氨基甲酸醋预聚物,因为包含表面层和内部的该实施方案的全部组合物大致均 匀固化的特征(称为深度固化性)是有利的。 阳化5] 与预备组合物混合的增塑剂不特别受限,其实例包括四氨邻苯二甲酸、间苯二甲 酸、壬二酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、偏苯=酸、苯均四酸、己二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、衣 康酸和巧樣酸衍生物、聚醋、聚酸和环氧(epoxy)、石蜡、环烧控和芳族操作油。在运些中,优 选邻苯二甲酸增塑剂和己二酸增塑剂。
[0056] 邻苯二甲酸增塑剂的实例包括邻苯二甲酸二辛醋值0P)、邻苯二甲酸二下醋 值BP)、邻苯二甲酸二月桂酸醋值LP)、邻苯二甲酸下基苄基醋度BP)、邻苯二甲酸二异癸 醋值ID巧、邻苯二甲酸二异壬基醋值INP)、邻苯二甲酸二甲醋和邻苯二甲酸二乙醋。在运 些中,优选邻苯二甲酸二辛醋和邻苯二甲酸二异癸醋。己二酸增塑剂的实例包括己二酸二 辛醋值0A)、己二酸二异壬基醋值INA)、己二酸二异癸醋、丙二醇己二酸醋聚醋和下二醇己 二酸醋聚醋。在运些中,优选己二酸二异壬基醋。其它增塑剂的实例包括癸二酸二下醋、 班巧酸二异癸基醋、二甘醇二苯甲酸醋、季戊四醇醋、油酸下醋、乙酷藍麻酸甲醋、憐酸=辛 醋、憐酸=(氯乙基)醋、憐酸=(二氯丙基)醋、憐酸=甲苯醋、偏苯=酸=下醋(TBTM)、 偏苯=酸=辛醋(T0TM)、环氧硬脂酸烷基醋、环氧基化大豆油;和丙締酸低聚物,例如具有 500-10,000的分子量的丙締酸下醋。运些可单独使用,或者两类或更多类可组合使用。
[0057] 从该实施方案的组合物具有适度晓性和粘度且具有处理性的观点看,增塑剂的混 合比优选为10质量份至120质量份,更优选30质量份至100质量份每100质量份氨基甲 酸醋预聚物。当增塑剂的混合比在上述范围内时,该实施方案的组合物的流动阻力和可加 工性是有利的。当增塑剂用于制备氨基甲酸醋预聚物时,组合物中增塑剂的含量为用于制 备氨基甲酸醋预聚物的增塑剂的量和其后混入的增塑剂的量之和。
[0058] 预备组合物的制备方法不特别受限,且各组分的混合比也不特别受限,条件是混 合比在不偏离该实施方案的目的的范围内。具体而言,用于该实施方案中的预备组合物可 例如通过将70质量份炭黑、20质量份碳酸巧和50质量份增塑剂加入100质量份上述氨基 甲酸醋预聚物中,然后在降低的压力下揽拌而得到。
[0059] <粘合性赋予剂〉
[0060] 粘合性赋予剂包含通过使二异氯酸醋和=径甲基丙烷(TM巧或甘油反应使得异 氯酸醋基团与径基的当量比为1. 8-2. 2而得到的化合物(A)和/或化合物度),其为二异氯 酸醋的缩二脈形式或异氯尿酸醋形式。化合物(A)和化合物度)为具有3个或更多NC0基 团的多异氯酸醋化合物。 阳0W][化合物(A)]
[0062] (二异氯酸醋化合物)
[0063] 二异氯酸醋化合物不特别受限,条件是它的分子中具有2个或更多个异氯酸醋基 团(NC0基团)。二异氯酸醋化合物的具体实例包括芳族异氯酸醋,例如对苯撑二异氯酸 醋、甲苯二异氯酸醋(TDI)、二异氯酸糞(NDI)、4,4'-二苯基甲烧二异氯酸醋(4,4'-MDI)、 2, 4'-二苯基甲烧二异氯酸醋化4'-MDI)和联甲苯胺二异氯酸醋(T0DI);脂族异氯酸 醋,例如四亚甲基二异氯酸醋、六亚甲基二异氯酸醋化DI)、S甲基六亚甲基二异氯酸醋 (TMHDI)、赖氨酸二异氯酸醋、降冰片烧二异氯酸醋(NBDI)和十八烷基二异氯酸醋;脂环族 异氯酸醋,例如反式环己烧-1,4-二异氯酸醋、异佛尔酬二异氯酸醋(IPDI)和二环己基甲 烧二异氯酸醋化2MDI);芳基脂族异氯酸醋,例如二甲苯二异氯酸醋狂DI)、氨化二甲苯二 异氯酸醋(HXDI)和四甲基苯二亚甲基二异氯酸醋(TMXDI);和上述异氯酸醋各自的改性异 氯酸醋。运些中的一类可单独使用,或者两类或更多类可组合使用。
[0064] 在运些中,优选使用脂族异氯酸醋。二甲苯二异氯酸醋狂DI)和六亚甲基二异氯 酸醋(皿I)优选用作脂族异氯酸醋。运些中的一类可单独使用,或者两类或更多类可组合 使用。 阳0化]化合物(A)为通过使上述二异氯酸醋化合物和=径甲基丙烷(TM巧或甘油反应使 得异氯酸醋基团与径基的当量比为1. 8-2. 2而得到的二异氯酸醋加合物。
[0066] 二异氯酸醋加合物的具体实例包括通过皿I与TMP或甘油反应得到的皿I-TMP或 甘油加合物,通过XDI与TMP或甘油反应得到的XDI-TMP或甘油加合物,通过TDI与TMP或 甘油反应得到的TDI-TMP或甘油加合物,通过TMXDI与TMP或甘油反应得到的TMXDI-TMP或 甘油加合物,通过HXDI与TMP反应得到的HXDI-TMP或甘油加合物,和通过IPDI与TMP或 甘油反应得到的IPDI-TMP或甘油加合物。从可改进粘合性的观点看,在运些中,可优选通 过皿I与TMP反应得到的皿I-TMP加合物、通过XDI与TMP反应得到的XDI-TMP加合物等。
[0067] 化合物(A)的合成可用与制备常用氨基甲酸醋预聚物中所用相同的方法进行。例 如,合成可通过将二异氯酸醋化合物和=径甲基丙烷(TM巧或甘油W上述当量比揽拌,同 时在50-100°C的溫度下加热而进行。另外,还可根据需要使用氨基甲酸醋化催化剂如有机 锡化合物、有机祕和胺等。
[0068] 市售产品可用作皿I-TMP加合物,具体实例为由化keda化armaceuticalCo., Ltd.生产的D160NdXDI-TMP加合物的具体实例为由hkeda化armaceuticalCo.,Ltd.生 产的DllON。
[0069] 化合物(A)的含量为0. 1质量份至5. 0质量份,优选0. 3质量份至3. 0质量份,更 优选0. 5质量份至2. 0质量份每100质量份预备组合物。当化合物(A)的含量小于0. 1质 量份时,该实施方案的组合物的粘合性减小,其不是优选的。当化合物(A)的含量大于5.0 质量份时,该实施方案的组合物倾向于变脆,且致断伸长率减小,其不是优选的。当化合物 (A)的含量在上述范围内时,该实施方案的组合物具有快速粘附表达、良好固化性和足够的 粘合性。此外,交联密度变成有利的,且固化产物不是脆的,所W产物证明优异的致断伸长 率。
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