杂环化合物、发光元件、发光装置、电子设备及照明装置的制造方法_5

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光装置可以实现 大面积化,所以也可以形成大面积的照明装置。此外,也可以通过使用具有曲面的框体来形 成包括框体、覆盖物或支撑体且发光区域具有曲面的照明装置8002。包括在本实施方式所 示的发光装置中的发光元件为薄膜状,所以框体设计的自由度高。因此,可以形成能够对应 各种设计的照明装置。再者,室内的墙面也可以设置有大型的照明装置8003。
[0180] 另外,通过将发光装置用于桌子的表面,可以提供具有桌子的功能的照明装置 8004。此外,通过将发光装置用于其他家具的一部分,可以提供具有家具的功能的照明装 置。
[0181] 如上所述,可以得到适用发光装置的各种各样的照明装置。另外,这种照明装置包 括在本发明的一个方式中。
[0182] 本实施方式所示的结构可以与其他实施方式所示的结构适当地组合而使用。
[0183] 实施例1
[0184] 《合成实例》
[0185] 在本实施例中,对本发明的一个方式的杂环化合物4, 6-双[3-(9,9-二甲基 芴-2-基)苯基]嘧啶(简称:4, 6mFP2Pm)(结构式(100))的合成方法进行说明。以下示 出4, 6mFP2Pm的结构。
[0186]
12345 〈步骤1 :2_ (3-溴苯基)-9, 9-二甲基芴的合成〉 2 首先,将7. 8g(24mmol)的9, 9-二甲基荷-2-硼酸频哪醇酯、6. 2g(22mmol)的3-溴 碘苯、5. Og (47mmol)的碳酸钠、IOOmL的甲苯、IOmL的乙醇倒入300mL的三口烧瓶,并且对该 烧瓶内进行氮气置换。在该混合物中添加0.42g(0.36mmol)的四(三苯基膦)钯(0)(简 称:Pd(PPh3)4),以80°C加热搅拌10小时。将水加入到所得到的混合物中,得到包含水层及 有机层的混合溶液。用甲苯对混合溶液的水层进行萃取。 3 混合所得到的萃取溶液和有机层,使用饱和食盐水进行洗涤。对有机层添加无水 硫酸镁并进行干燥,对得到的混合物进行自然过滤来得到滤液。浓缩该滤液来得到油状物。 通过快速柱层析法对该油状物进行精制。作为展开剂,使用己烷:甲苯=3 :2(v/v)的混合 溶剂。将所得到的馏分浓缩得到油状物。对该油状物加入己烷并照射超声波,而析出固体。 在对该固体进行抽吸过滤之后,使用甲苯及己烷进行洗涤,来得到2- (3-溴苯基)-9, 9-二 甲基芴(白色固体为4. 8g,收率为57% )。 4 以下(A-I)示出步骤1的合成方案。 5
[0192] 〈步骤2 :3-(9,9-二甲基芴-2-基)苯基硼酸的合成〉
[0193] 将4.88(14臟〇1)的2-(3-溴苯基)-9,9-二甲基芴倒入3001^的三口烧瓶,并且 对该烧瓶内进行氮气置换,然后添加70mL的四氢呋喃(THF),并于-78°C搅拌。在该混合溶 液中滴加10mL(15mmol)的正丁基锂(1.58mol/L己烧溶液),并于_78°C搅拌1.5小时。在 该混合溶液中添加1.8mL(16mm 〇l)的硼酸三甲酯,在将该混合溶液的温度上升到20°C的同 时搅拌18小时。在经过规定的时间之后,在该混合溶液中添加IOOmL的lmol/L盐酸,在室 温下搅拌。由此,得到包含水层及有机层的混合溶液。
[0194] 用乙酸乙酯对混合溶液的水层进行萃取,将所萃取的溶液和有机层合并,用水和 饱和盐水洗涤。对有机层添加无水硫酸镁并进行干燥,对所得到的混合物进行自然过滤来 得到滤液。对浓缩该滤液而得到的油状物添加己烷,以析出固体。对该混合物进行抽吸过 滤来得到固体,且使用少量的甲苯对该固体进行洗涤,得到3- (9,9-二甲基芴-2-基)苯基 硼酸(1.9g的白色固体,收率为45% )。
[0195] 以下(A-2)示出步骤2的合成方案。
[0196]
12345 〈步骤3 :4, 6-双[3-(9, 9-二甲基芴-2-基)苯基]嘧啶(简称:4, 6mFP2Pm)的 合成〉 2 将 I. 9g(6. Immol)的 3_(9, 9-二甲基荷-2-基)苯基硼酸、0? 36g(2. 4mmol)的 4,6-二氯嘧啶、1.38(12臟〇1)的碳酸钠、251^的1,3-二甲基-3,4,5,6-四氢-2(111)嘧啶 酮(DMPU)、15mL的水倒入IOOmL的圆底烧瓶中,对该烧瓶内进行氩气置换。对该混合物加 入17mg(0. 020mmol)的双(三苯基膦)二氯化钯(II ),并在150°C、100W的条件下进行1 小时的微波照射使其反应。 3 将水加入到所得到的反应溶液中,得到包含水层及有机层的混合溶液。用甲苯对 混合溶液的水层进行萃取。使用水、饱和食盐水对所得到的萃取溶液进行洗涤,并对有机层 添加无水硫酸镁进行干燥。对所得到的混合物进行自然过滤,并浓缩滤液,得到油状物。将 该油状物溶解于甲苯中,在滤纸上依次层叠硅藻土、矾土、硅酸镁进行抽吸过滤。浓缩所得 到的滤液得到固体。通过利用甲苯使该固体再结晶,以得到4, 6mFP2Pm(0. 9g的白色固体, 收率为61% )。 4 以下(A-3)示出步骤3的合成方案。 5
[0202] 利用梯度升华方法对所得到的固体进行升华纯化。升华纯化的条件为如下:压力 为2.6? &,氩气体的流量为5111171^11,加热温度为260°(:。在升华纯化之后,以46%的回收率 得到目的物的白色固体。
[0203] 另外,下面示出利用核磁共振法(1H-NMR)来分析通过上述步骤3得到的白色固体 的结果。另外,图7示出 1H-NMR图。由此可知通过上述步骤3得到本发明的一个方式的杂 环化合物4, 6mFP2Pm(结构式(100))。
[0204] 1H NMR(CDC13,500MHz) : S (ppm) = I. 57(s,12H),7. 33-7. 39 (m,4H), 7. 46-7. 48 (m,2H),7. 64-7. 69 (m,4H),7. 74 (s,2H),7. 77 (d,2H),7. 82-7. 85 (m,4H),8. 13 (d, 2H),8. 25(d,1H),8. 45(s,2H) 〇
[0205] 此外,通过利用液相色谱质谱联用分析(Liquid Chromatography Mass Spectrometry,简称:LC/MS 分析)对 4, 6mFP2Pm 进行分析。
[0206] 在LC/MS分析中,使用沃特世(Waters)公司制造的Acquity UPLC及沃特世公司 制造的 Xevo G2 Tof MS0
[0207] 在MS分析中,通过电喷雾电离法(ElectroSpray Ionization,简称:ESI)进行离 子化。此时,将毛细管电压设定为3. OkV,将样品锥孔电压设定为30V,并且以正离子模式进 行检测。再者,在碰撞室(collision cell)内将以上述条件离子化了的成分碰撞到氩气体 来使其离解为子离子。将与氩碰撞时的能量(碰撞能量)设定为70eV。另外,进行所检测 的质量范围是m/z = 100至1200。
[0208] 图8示出检测结果。根据图8的结果可知:当检测由结构式(100)表示的作为本 发明的一个方式的杂环化合物4, 6mFP2Pm时,主要在m/z = 617附近、m/z = 601附近、m/z =585附近、m/z = 572附近检测出子离子。因为图8示出来源于4, 6mFP2Pm的特征,所以 可以说这是用于识别包含在混合物中的4, 6mFP2Pm的重要的数据。
[0209] 此外,可以被认为m/z = 601附近的峰值来源于甲基及质子从结构式(100)的化 合物脱离的状态下的阳离子,m/z = 585附近的峰值来源于两个甲基脱离的状态下的阳离 子,m/z = 572附近的峰值来源于三个甲基脱离的状态下的阳离子,这意味着作为本发明的 一个方式的杂环化合物4, 6mFP2Pm含有多个甲基。
[0210] 实施例2
[0211] 《合成实例》
[0212] 在本实施例中,对本发明的一个方式的杂环化合物4, 6-双{3-[3-(9, 9-二甲基 芴-2-基)苯基]苯基}嘧啶(简称:4, 6mFBP2Pm)(结构式(109))的合成方法进行说明。 以下示出4, 6mFBP2Pm的结构。
[0213]
[0214] 〈步骤1 :2-[3-(4, 4, 5, 5-四甲基_1,3, 2-二氧杂环戊硼烷-2-基)苯基]-9, 9-二 甲基荷的合成〉
[0215] 130g(0? 37mmol)的 2-(3-溴苯基)-9, 9-二甲基荷、103g(0? 41mmol)的 4, 4, 4',4',5, 5, 5',5' -八甲基-2, 2' -联-1,3, 2-二氧杂环戊硼烷、109g(l. lmmol)的乙 酸钾、1.2L的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)倒入3L的三口烧瓶内。对该混合物在减压下进行 搅拌来进行脱气,用氮气置换烧瓶内。对该混合物加入2. 5g(0.0 llmmol)的醋酸钯(II )。 在氮气流下且在l〇〇°C的温度下搅拌该混合物5小时。在经过规定的时间之后,在滤纸上依 次层叠硅藻土、矾土对该混合物进行抽吸过滤,以浓缩所得到的滤液得到油状物。讀乙醇 使该固体再结晶,以81 %的收率得到118g的褐色固体。
[0216] 以下(B-I)示出步骤1的合成方案。
[0217]
12345 〈步骤2:4,6-双{3-[3-(9,9-二甲基芴-2-基)苯基]苯基}嘧啶(简称: 4, 6mFBP2Pm)的合成〉 2 将 I. 0g(3. 3mmol)的 4, 6_ 双(3_ 氯苯基)嘧啶、2. 9g(7. 3mmol)的 2-[3-(4, 4, 5, 5-四甲基-1,3, 2-二氧杂环戊硼烷-2-基)苯基]9, 9-二甲基芴、 0. 70g(9. Qmniol)的 t_ 丁醇、5. 6g(llmmol)的磷酸三钾、22mL 的 1,4_ 二氧六环倒入 10OmT, 的三口烧瓶中。对该混合物在减压下进行搅拌来进行脱气,用氮气置换烧瓶内。对该混合 物加入22mg(1.0mmol)的醋酸钯(II )、71g(2.0mmol)的正丁基二(1-金刚烷基)-膦(别 名:cataCXium (日本注册商标)A,Sigma-Aldrich (西格玛-奥德里奇)公司制造)(简称: cataCXium) 〇 3 对该混合物在氮气流下且在100°C的温度下搅拌8小时。在经过规定的时间之后, 经过硅藻土对该混合物进行抽吸过滤,浓缩所得到的滤液得到固体。通过硅胶柱层析纯化 该固体。作为展开剂,使用甲苯:己烷=1 :1的展开溶剂。浓缩所得到的馏分而将其干燥, 用乙腈使该固体再结晶,以74%的收率得到3. 7g的白色固体。 4 以下(B-2)示出步骤2的合成方案。 5
[0223] 利用梯度升华方法对0. 81g的所得到的白色固体进行升华纯化。升华纯化的条件 为如下:压力为2. 7Pa,氩气体的流量为10mL/min,加热温度为328°C。在升华纯化之后,以 64 %的回收率得到0. 52g的目的物的白色固体。
[0224] 另外,下面示出利用核磁共振法(1H-NMR)来分析通过上述步骤2得到的白色固体 的结果。另外,图9A及图9B示出 1H-NMR图。另外,图9B是图9A中的横轴(S)的7(ppm) 至10(ppm)的範囲的放大图。由此可知通过上述步骤2得到本发明的一个方式的杂环化合 物 4, 6mFBP2Pm(结构式(109))。
[0225] 1HNMR(CDC13,500MHz) :S(ppm) =I. 54(s、12H)、7. 31-7. 37(m、4H)、7. 46(d、J =6.9Hz、2H)、7.57(t、J= 7.5Hz、2H)、7.63-7.70(m、10H)、7.75-7.95(m、6H)、7.93(d、J =I. 7Hz、2H)、8. 16(d、J= 7. 4Hz、2H)、8. 24(d、J=I. 2Hz、lH)、8. 45(d、J=I. 7Hz、2H)、 9. 38(s、lH) 〇
[0226] 此外,通过利用LC/MS分析对4, 6mFBP2Pm进行分析。
[0227] 在LC/MS分析中,使用沃特世公司制造的Acquity UPLC及沃特世公司制造的Xevo G2 Tof MS0
[0228] 在MS分析中,通过电喷雾电离法(ElectroSpray Ionization,简称:ESI)进行离 子化。此时,将毛细管电压设定为3. OkV,将样品锥孔电压设定为30V,并且以正离子模式进 行检测。再者,在碰撞室内将以上述条件离子化了的成分碰撞到氩气体来使其离解为子离 子。将与氩碰撞时的能量(碰撞能量)设定为70eV。另外,进行所检测的质量范围是m/z =100 至 1200。
[0229] 图10示出检测结果。根据图10的结果可知:当检测由结构式(109)表示的作为 本发明的一个方式的杂环化合物4, 6mFBP2Pm时,主要在m/z = 769附近、m/z = 754附近、 m/z = 738附近、m/z = 724附近检测出子离子。因为图10示出来源于4, 6mFBP2Pm的特 征,所以可以说这是用于识别包含在混合物中的4, 6mFBP2Pm的重要的数据。
[0230] 此外,可以被认为m/z = 754附近的峰值来源于甲基及质子从结构式(109)的化 合物脱离的状态下的阳离子,m/z = 738附近的峰值来源于两个甲基脱离的状态
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