氰基乙酯制备方法的改进工艺的制作方法
【专利说明】
[0001]
技术领域： 本发明涉及化工领域，具体涉及氰基乙酯的制备方法的改进工艺。
【背景技术】
[0002] 氰基乙酯是一种重要的中间体，其用于合成农药啶虫脒的中间体。
[0003] 氰基乙酯由乙腈、乙醇、氯化氢、单氰胺反应制备，反应原理为：
由以上反应原理可知，反应分二步进行，第一步成盐反应在甲苯溶剂存在下，无水条件 下进行，高收率得到乙亚胺乙醚盐酸盐，然后在第一步反应液中加入28%单氰胺水溶液，进 行成酯反应，反应时调节PH值，控制好反应温度得到产品氰基乙酯。
[0004] 第二步成酯反应中用到28%单氰胺水溶液，此时，乙亚胺乙醚盐酸盐非常容易发 生副反应，导致产品收率降低，因此，改进工艺条件，高收率制备氰基乙酯是本发明的目的。
【发明内容】
[0005] 为了解决以上技术问题，本发明提出一种氰基乙酯的制备工艺，工艺完善，改进工 艺条件，高收率制备氰基甲酯。
[0006] 为了达到上述发明目的，本发明的一种氰基乙酯的制备工艺，其特征在于：主要为 采用乙腈、无水乙醇、氯化氢、28%单氰胺水溶液为主要反应原料，高收率反应制备氰基乙 酯。
[0007] -种氰基乙酯的制备工艺，具体步骤如下： 1) 将乙腈、无水乙醇、溶剂甲苯加至3000L的合成反应釜中，开启搅拌及冷冻盐水，将 反应釜中物料冷却到〇_5°C，在上述温度下，开始通入氯化氢气体，通常约需9-10小时； 通气结束后，将反应釜中物料渐渐升到25_30°C，开始成盐保温反应7-8小时，成盐反应结 束； 2) 在搅拌下，将反应液冷却至0°C，慢慢加入碳酸铵，然后加入28%单氰胺水溶液，用 30%氢氧化钠水溶液调节PH值至6-7间，在20-25°C保温反应0. 5-1小时，成酯反应结束； 3) 在25-35°C间，静置半小时，分层回收有机层，有机层经过真空蒸馏得到产品氰基乙 酯，气相色谱法分析含量：99. 7%，摩尔收率：91. 65%。
[0008] 第一步成盐反应条件：通氯化氢气体反应温度：0_5°C，成盐通氯化氢时间：9-10 小时，成盐保温反应温度：25-30°C，成盐保温反应时间：7-8小时； 第二步成酯反应条件：控制温度在20-25°C，PH值：6-7 ;反应时间：0. 5-1小时。
[0009] 进一步地，所述乙腈、无水乙醇、氯化氢、28%单氰胺的摩尔比为1:1 :1. 05-1. 1:1 ; 甲苯与乙腈的重量比：1:1.5-1. 7。
[0010] 进一步地，用碳酸铵缓冲PH，同时利用碳酸铵溶解时吸热的物理性质，较好的帮助 控制好反应温度、减少副反应。
[0011] 本发明的优点在于： 1. 氰基乙酯制备方法的改进工艺，使氰基乙酯的收率提高到90% ; 2. 产品氰基乙酯的含量彡99. 5% ; 3. 反应过程平缓，安全。
【具体实施方式】
[0012] 实施例1 :将287Kg(7Kmol)乙腈、322Kg(7Kmol)无水乙醇、430. 5Kg溶剂甲苯加至 3000L的合成反应釜中，开启搅拌及冷冻盐水，将反应釜中物料冷却到0-5°C。在上述温度 下，开始通入氯化氢气体268. 5Kg(7. 36Kmol)，通常约需10小时。通气结束后，将反应釜中 物料渐渐升到25-30°C，开始成盐保温反应8小时，成盐反应结束。
[0013] 在搅拌下，将反应液冷却至0°C，慢慢加入碳酸铵50Kg，然后加入28%单氰胺水溶 液1050Kg(7Kmol)，用30%氢氧化钠水溶液调节PH值至6. 0-6. 5间，在20-25°C保温反应1 小时，成酯反应结束。
[0014] 在25-35°C间，静置半小时，分层回收有机层，有机层经过真空蒸馏得到产品氰基 乙酯：718. 5Kg，气相色谱法分析含量：99. 7%，摩尔收率：91. 65%。
[0015] 实施例2 :将287Kg(7Kmol)乙腈、322Kg(7Kmol)无水乙醇、485Kg溶剂甲苯加至 3000L的合成反应釜中，开启搅拌及冷冻盐水，将反应釜中物料冷却到0-5°C。在上述温度 下，开始通入氯化氢气体270Kg(7. 40Kmol)，通常约需9小时。通气结束后，将反应釜中物料 渐渐升到25-30°C，开始成盐保温反应7小时，成盐反应结束。
[0016] 在搅拌下，将反应液冷却至0°C，慢慢加入碳酸铵50Kg，然后加入28%单氰胺水溶 液1050Kg(7Kmol)，用30%氢氧化钠水溶液调节PH值至6. 0-6. 5间，在20-25°C保温反应1 小时，成酯反应结束。
[0017]在25-35°C间，静置半小时，分层回收有机层，有机层经过真空蒸馏得到产品氰基 乙酯：720Kg，气相色谱法分析含量：99. 6%，摩尔收率：91. 84%。
【主权项】
1. 一种氰基乙酯制备方法的改进工艺，其特征在于：主要为采用乙腈、乙醇、无水氯化 氢、28%单氰胺水溶液为主要反应原料，以甲苯为溶剂，高收率反应制备氰基乙酯。2. 根据权利要求1所述的一种氰基乙酯制备方法的改进工艺，其特征在于： 1) 将乙腈、无水乙醇、溶剂甲苯加至3000L的合成反应釜中，开启搅拌及冷冻盐水，将 反应釜中物料冷却到〇_5°C，在上述温度下，开始通入氯化氢气体，通常约需9-10小时； 通气结束后，将反应釜中物料渐渐升到25-30°C，开始成盐保温反应7-8小时，成盐反应结 束； 2) 在搅拌下，将反应液冷却至0°C，慢慢加入碳酸铵，然后加入28%单氰胺水溶液，用 30%氢氧化钠水溶液调节PH值至6-7间，在20-25°C保温反应0. 5-1小时，成酯反应结束； 3) 在25-35°C间，静置半小时，分层回收有机层，有机层经过真空蒸馏得到产品氰基乙 酯，气相色谱法分析含量：99. 7%，摩尔收率：91. 65%。3. 根据权利要求1所述的一种氰基乙酯制备方法的改进工艺，其特征在于：所述乙腈、 乙醇、无水氯化氢、28%单氰胺的摩尔比为1:1:1-1. 05:1。4. 根据权利要求1所述的一种氰基乙酯制备方法的改进工艺，其特征在于：甲苯与乙 腈的重量比：1:1. 5-1. 7。5. 根据权利要求1所述的一种氰基乙酯制备方法的改进工艺，其特征在于：用碳酸铵 缓冲PH值，同时利用碳酸铵溶解时吸热的物理性质，较好的帮助控制好反应温度、减少副 反应。
【专利摘要】本发明涉及化工领域，具体涉及氰基乙酯的制备方法的改进工艺。主要为采用乙腈、无水乙醇、氯化氢、28%单氰胺水溶液为主要反应原料，高收率反应制备氰基乙酯。优点在于：氰基乙酯制备方法的改进工艺，使氰基乙酯的收率提高到90%；产品氰基乙酯的含量≥99.5%；反应过程平缓，安全。
【IPC分类】C07C261/04
【公开号】CN105152976
【申请号】CN201510448875
【发明人】谭建平, 周甦, 金标, 朱晓一
【申请人】南通天泽化工有限公司
【公开日】2015年12月16日
【申请日】2015年7月28日