一种超净高纯乙酸乙酯的生产方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种超净高纯乙酸乙酯的生产方法，特别是适用于湿化学品的电子级 超净高纯乙酸乙酯的生产方法。
【背景技术】
[0002] 超净高纯电子化学品作为电子制造业的关键原材料，其纯度、洁净度对成品良率、 导电性能、稳定性等均有重要的影响。高纯电子化学品纯度越高，附加值越大。目前，高纯 电子化学生产技术由德国、美国、日本、韩国等少数国家垄断，我国目前仅在生产低附加值 的中低端电子化学品。因此，超净高纯电子化学品的研发具有极高的战略价值和经济效益。
[0003] 超净高纯乙酸乙酯是电子制造业中使用量较多的化学品之一，主要应用于电子行 业的清洗、剥离等工艺。电子制造业严格控制湿化学品的金属和颗粒，金属离子含量对电子 行业产品的电性能产生影响，增加其介电常数值；较大的颗粒直接影响清洗后道工序。国内 对高纯乙酸乙酯有大量研究，对提升乙酸乙酯的纯度也有足够多的积累，而对严格控制金 属离子含量以及颗粒的电子行业用的乙酸乙酯研究进展缓慢。
[0004] 例如专利号CN102070445B的中国发明专利经离子交换树脂、分子筛、萃取精馏制 得高纯乙酸乙酯。此方法能有效的将乙酸乙酯中所含的水分、乙酸、乙醇等杂质分离，获得 纯度达99. 5%的乙酸乙酯，但是，由于该方法中的萃取步骤中需要加入大量萃取剂，大量萃 取剂的加入必然引入金属杂质，从而难以控制成品的金属含量，成品不适用于电子行业。
[0005] 专利【申请号】201410383047的中国发明专利通过萃取精馏、调压精馏等方法对乙 酸乙酯进行提纯，去除乙酸乙酯中的水、乙酸、乙醇等杂质，得到纯度为99%的乙酸乙酯，但 是，该专利也需要加入大量萃取剂，从而导致成品的金属含量难控，另外，由于萃取精馏的 能耗较大，从而导致生产成本也较高。
[0006] 综上所述，还未见有关于可大规模生产高品质（单项阳离子、颗粒）乙酸乙酯方法 的相关报道。
【发明内容】
[0007] 本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种可大规模生产的高 品质超净高纯乙酸乙酯的生产方法。
[0008] 为解决上述技术问题，本发明采取如下技术方案：
[0009] 一种超净高纯乙酸乙酯的生产方法，所述生产方法包括依次且连续进行的如下步 骤：
[0010] (1)吸附剂预处理：将乙酸乙酯原料以200~400L/h的恒定流速流入吸附剂预处 理塔进行预处理；
[0011] (2)膜过滤：将经步骤（1)处理后的乙酸乙酯以恒定流速流经分离膜以除去大部 分金属离子、颗粒、水、乙酸以及少量乙酸乙酯，收集膜透过液；
[0012] (3)分子筛：将步骤（2)收集的膜透过液通过分子筛进行脱水处理；
[0013] (4)离子交换树脂：将经步骤（3)处理后的乙酸乙酯进入阴离子树脂塔进行离子 交换吸附，经阴离子交换树脂塔处理后的乙酸乙酯进入阳离子树脂塔进行离子交换吸附；
[0014] (5)循环过滤：将经步骤⑷处理后的乙酸乙酯经滤芯循环过滤，大于0.2ym颗 粒降至100个/mL以下时，结束循环过滤获得所述超净高纯乙酸乙酯。
[0015] 优选地，所述的乙酸乙酯原料为工业级乙酸乙酯。
[0016] 优选地，所述的吸附剂预处理塔中填充的吸附剂为选自活性炭、细孔硅胶、硅藻土 中的一种或多种。
[0017] 进一步优选地，所述吸附剂为硅藻土与细孔硅胶的混合物，所述的硅藻土与所述 的细孔硅胶的体积比为1 :1~3。
[0018] 进一步优选地，所述吸附剂的填充量占所述的吸附剂预处理塔容积的60~80%。
[0019] 优选地，所述的乙酸乙酯原料从所述的吸附剂预处理塔的塔底流入，塔顶流出。
[0020] 优选地，所述膜过滤步骤采用的分离膜为非对称多孔硅橡胶膜或聚酰亚胺膜。
[0021] 进一步优选地，所述的分离膜为致密二甲基硅氧烷非对称膜。
[0022] 进一步优选地，所述的分离膜采用中空纤维式或螺旋卷式膜组。
[0023] 优选地，所述的膜过滤步骤的压力维持在2~5bar。
[0024] 本发明中，可收集膜过滤后的截留液，所述的截流液可进行二次利用。
[0025] 优选地，所述的阴离子树脂塔中的离子交换树脂为凝胶弱碱丙烯酸系树脂，所述 的阳离子树脂塔中的离子交换树脂为大孔强酸性苯乙烯系树脂。
[0026] 根据本发明的一个【具体实施方式】，步骤（4)中，所述的阴离子树脂塔中的离子交 换树脂和所述的阳离子树脂塔中的离子交换树脂的体积比为1:1~3,优选为1:2。
[0027] 优选地，所述离子交换树脂可再生后使用，所述离子交换树脂再生后需经真空干 燥处理，干燥后使用高纯氮气吹扫。
[0028] 优选地，所述的分子筛为3A分子筛。
[0029] 进一步优选地，所述的分子筛的颗粒直径为1. 2~2. 5_。
[0030] 经过分子筛脱水处理的乙酸乙酯，水含量在lOOppm以下。
[0031] 根据本发明的一个【具体实施方式】，步骤（3)中，所述分子筛脱水处理有两座脱水 塔生产线，其中一条脱水塔生产线正常开机生产，另一条脱水塔生产线进行分子筛活化再 生。
[0032] 优选地，所述的循环过滤采用多级滤芯过滤系统进行，所述的多级滤芯过滤系统 中的滤芯的孔径为0. 1~0. 05ym。
[0033] 其中，所述的多级滤芯过滤系统由多级滤芯串联组成，所述滤芯的骨架和膜分别 采用PTFE材质。
[0034] 本发明中，通过吸附剂预处理和膜过滤，将乙酸乙酯原料中的大部分金属离子、颗 粒以及水、乙酸、少量乙酸乙酯分离，得到较为纯净的乙酸乙酯半成品；半成品经过分子筛 脱水，离子交换树脂的交换吸附，循环过滤去除颗粒，得到单项金属离子含量小于lppb，大 于等于0. 2ym颗粒含量小于100个/mL的适用于电子行业的高纯乙酸乙酯。
[0035] 由于以上技术方案的实施，本发明与现有技术相比具有如下优势：
[0036] 本发明以工业级乙酸乙酯为原料，综合运用吸附手段对乙酸乙酯进行提纯，通 过合理的构思，最终可获得各单项金属离子浓度小于lppb、水分含量小于lOOppm、大于 0. 2iim颗粒小于100个/mL的超净高纯乙酸乙酯。此外，本发明不涉及萃取精馏等耗能较 大的提纯工艺，具有工艺简单、耗能低等特点。
【具体实施方式】
[0037] 本发明通过吸附剂和膜过滤工艺处理工业级乙酸乙酯，得到较纯净的乙酸乙酯 半成品；由于吸附剂具有大表面比，对金属离子选择性吸附，将原料中金属离子降低到 lOOppb以下，膜过滤工艺选择性透过乙酸乙酯，同时将原料中大部分水、乙酸、颗粒等杂质 分离，收集截流液进行二次利用。
[0038] 上述乙酸乙酯半成品收集于半成品罐中，半成品通过隔膜栗栗入脱水塔中，脱水 后依次通过阴离子交换树脂塔、阳离子交换树脂塔，经离子交换吸附的乙酸乙酯进入成品 罐，成品罐上接有循环过滤装置，通过循环过滤成品乙酸乙酯去除成品中的颗粒，定时监测 成品罐中乙酸乙酯颗粒含量。
[0039] 本发明中，金属离子含量采用电感親合等离子体质谱仪（ICP-MS,Thermo X-7SerieS)检测，水含量通过卡尔费舍尔