一种合成气制乙二醇的副产品回收工艺的制作方法
【技术领域】
[0001]本发明属于煤化工领域，具体涉及一种合成气制乙二醇的副产品回收工艺。
【背景技术】
[0002]现有技术中煤制乙二醇工艺中会产生甲醇、乙醇、1，2-丁二醇及一些酯类物质，这些副产品的回收在现有的煤制乙二醇的工艺路线中都未见报道，对原料造成了极大的浪费。因此，本发明主要对合成气制乙二醇的副产品回收工艺进行研究。
[0003]专利CN101928201A公开了一种煤制乙二醇粗产品的提纯工艺，该提纯工艺路线通过皂化反应、去甲醇、加氢反应、三塔精馏以及吸附处理，从煤制乙二醇粗产品中提纯制得优等品乙二醇产品。该专利工艺路线只涉及到对一部分甲醇的回收，未见对原料中的乙醇和酯类物质回收的报道。
[0004]专利CN103664516A涉及一种合成气制乙二醇的乙二醇分离工艺，该工艺中用二异丁基甲酮作为共沸剂，与经甲醇回收/脱水脱酯预处理得到的粗乙二醇进行共沸精馏，得到富含乙二醇的共沸物，再将所述富含乙二醇的共沸物进行冷凝分离得到富含共沸剂的液相和富含乙二醇产品的液相，富含乙二醇产品的液相进行进一步精制得到优等品乙二醇及合格品乙二醇。该路线运用共沸精馏来分离乙二醇和1，2_ 丁二醇，增加能耗，且该路线中未见其对副产品的进一步回收。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于提供一种合成气制乙二醇的副产品回收工艺。该回收工艺通过1#甲醇回收塔、脱酯塔、2#甲醇回收塔、膜回收组件和酯回收塔对甲醇、乙醇及乙醇酸甲酯进行回收，同时在产品塔的塔顶得到1，2- 丁二醇和乙二醇的共沸物作为防冻剂原料。
[0006]为了实现上述合成气制乙二醇的副产品回收的目的，本发明采用如下技术方案:提供一种合成气制乙二醇的副产品回收工艺，其特征在于该回收工艺的具体步骤是:
[0007]第一步，合成气制乙二醇的乙二醇粗产品进入1#甲醇回收塔中部，1#甲醇回收塔塔顶经冷凝后采出不凝气，在1#甲醇回收塔侧线回收副产品甲醇，该步骤回收得到的纯度大于或等于99.5%的副产品甲醇，回收的副产品甲醇可以作为原料供合成工段使用;1#甲醇回收塔的塔釜溶液送入脱酯塔中上部；所述1#甲醇回收塔共20?55块理论板，操作压力为80kPa?120kPa，侧采的位置为第4?6块理论板，釜温为60?130°C ；
[0008]第二步，在脱酯塔中上部引入第一步1#甲醇回收塔的塔釜溶液后，脱酯塔塔顶蒸汽经冷凝后回流，并采出杂醇、水及酯类物质，该杂醇、水和酯类物质送入2#甲醇回收塔的中部；所述脱酯塔共35?55块理论板，操作压力为1kPa?20kPa，脱酯塔液体进料位置为整个脱酯塔的中上部位置处，釜温为140?165°C ;
[0009]第三步，进入2#甲醇回收塔的中部的脱酯塔的塔顶溶液，在2#甲醇回收塔的塔顶采出纯度大于或等于99.5%的副产品甲醇，该副产品甲醇作为原料供合成工段回用;2#甲醇回收塔侧线采出乙醇和水的混合物，该乙醇和水的混合物进入膜回收组件；2#甲醇回收塔的塔釜溶液送入酯回收塔；所述2#甲醇回收塔共35?55块理论板，操作压力为SOkPa?120kPa，2#甲醇回收塔的液体进料位置为整个2#甲醇回收塔的中部位置处，釜温为80?105 0C ；
[0010]第四步，经第三步进入膜回收组件内的乙醇和水的混合物在膜回收组件中进行处理，回收得到副产品乙醇；
[0011]第五步，经第三步送入酯回收塔内的2#甲醇回收塔塔釜溶液，在酯回收塔的塔釜回收得到乙醇酸甲酯的酯类物质，在酯回收塔塔顶采出废水；所述酯回收塔共25?45块理论板，操作压力为SOkPa?120kPa，酯回收塔的液体进料位置为整个酯回收塔的中部位置处，釜温为120?155°C。
[0012]与现有技术相比，本发明具有如下特点:
[0013](I)本发明中的合成气制乙二醇的副产品是由合成气制得的甲醇和N2O4合成亚硝酸甲酯，再利用亚硝酸甲酯与CO进行羰基化反应制得草酸二甲酯，草酸二甲酯经过加氢制得乙二醇的过程中产生的。对副产品的回收利用，主要经过1#甲醇回收塔、2#甲醇回收塔、膜回收组件及酯回收塔四个设备对杂醇、水、乙醇酸甲酯进行回收，且副产品的回收率较高。对副产品进行回收利用，明显降低原料成本，增加经济效益，减少废水排放，有利于环境保护。
[0014](2)本发明中回收乙醇选用的膜回收组件具有流程短、操作维护简单、装置占地较小的特点，且设备结构简单、安装方便、能耗低、进一步提高了生产的经济效益。
【附图说明】
[0015]图1本发明中的合成气制乙二醇的副产品回收工艺流程图。
[0016]图中，1-乙二醇粗产品，2-副产品甲醇(或甲醇)，3-不凝气，4-优等品乙二醇，5-1，2- 丁二醇和乙二醇的共沸物，6-重组分，7-乙醇和水的混合物，8-副产品乙醇，9-乙醇酸甲酯等酯类物质，10-废水，11-1#甲醇回收塔，12-脱酯塔，13-产品塔，14-2#甲醇回收塔，15-膜回收组件，16-酯回收塔，17-栗，18-再沸器，19-回流罐，20-冷凝器，21-抽真空，22-杂醇、水和酯类物质。
【具体实施方式】
[0017]下面结合实施例及其附图进一步描述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的保护范围。此外还应理解，在阅读了本发明所述内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请权利要求所限定的保护范围。
[0018]本发明合成气制乙二醇的副产品回收工艺(简称回收工艺，参见图1)的具体步骤是:
[0019]第一步，合成气制乙二醇的乙二醇粗产品I进入1#甲醇回收塔11中部，1#甲醇回收塔11塔顶经冷凝后采出少量不凝气3，在1#甲醇回收塔11侧线回收副产品甲醇2，该步骤回收得到的纯度大于或等于99.5%的副产品甲醇(该纯度指回收得到的甲醇溶液的中甲醇的质量分数)，回收的副产品甲醇可以作为原料供合成工段制备亚硝酸甲酯使用；1#甲醇回收塔11的塔釜溶液送入脱酯塔12中上部；所述1#甲醇回收塔11共20?55块理论板，操作压力为80kPa?120kPa，侧采的位置为第4?6块理论板，釜温为60?130°C ；
[0020]第二步，在脱酯塔12中上部引入第一步1#甲醇回收塔11的塔釜溶液后，脱酯塔12塔顶蒸汽经冷凝后回流，并采出杂醇、水及酯类物质22，该杂醇、水和酯类物质22送入2#甲醇回收塔14的中部；所述脱酯塔12共35?55块理论板，操作压力为1kPa?20kPa，脱酯塔12液体进料位置为整个脱酯塔12的中上部位置处，釜温为140?165°C ;
[0021]第三步，进入2#甲醇回收塔14的中部的脱酯塔12的塔顶溶液，在2#甲醇回收塔14的塔顶采出纯度大于或等于99.5%的副产品甲醇，该副产品甲醇作为原料供合成工段制备亚硝酸甲酯回用.’2#甲醇回收塔14侧线采出乙醇和水的混合物7，并将该乙醇和水的混合物7送入膜回收组件15 ；2#甲醇回收塔14的塔釜溶液送入酯回收塔16 ;所述2#甲醇回收塔14共35?55块理论板，操作压力为80kPa?120kPa，2#甲醇回收塔14的液体进料位置为整个2#甲醇回收塔14的中部位置处，釜温为80?105°C ;
[0022]第四步，经第三步进入膜回收组件15内的乙醇和水的混合物7在膜回收组件中进行处理，回收得到副产品乙醇8 ;
[0023]第五步，经第三步送入酯回收塔16内的2#甲醇回收塔14塔釜溶液，在酯回收塔16的塔釜回收得到乙醇酸甲酯的酯类物质9，在酯回收塔16塔顶采出废水；所述酯回收塔16共25?45块理论板，操作压力为80kPa?120kPa，酯回收塔16的液体进料位置为整个酯回收塔16的中部位置处，釜温为120?155°C。
[0024]本发明合成气制乙二醇的副产品回收工艺的具体流程(参见图1)是:
[0025]由合成工段过来的乙二醇粗产品I进入1#甲醇回收塔11的中部，在1#甲醇回收塔11的塔顶蒸汽经冷凝器20冷凝后，不凝器3直接排出，冷凝液进入回流罐19由栗回流进入1#甲醇回收塔11内，1#甲醇回收塔11侧线回收副产品甲醇2.’1#甲醇回收塔11的塔釜溶液一部分进入再沸器加热汽化后返回1#甲醇回收塔11的塔釜，另一部分由栗17送入脱酯塔12的中上部；脱酯塔12塔顶蒸汽经冷凝器冷凝后，冷凝液进入回流罐并抽真空，一部分冷凝液回流进脱酯塔12顶部，另一部分采出杂醇、水及酯类物质22，该杂醇、水及酯类物质22送入2#甲醇回收塔；2#甲醇回收塔14塔顶蒸汽经冷凝器冷凝后部分回流进2#甲醇回收塔塔顶，同时采出副产品甲醇2，2#甲醇回收塔14侧线采出乙醇和水的混合物7，该乙醇和水的混合物7经膜回收组件15回收副产品乙醇8 ；2#甲醇回收塔14的塔釜溶液一部分进入再沸器加