热汽化后返回2#甲醇回收塔14的塔釜，另一部分塔釜溶液由栗送入酯回收塔16中部；酯回收塔16塔釜溶液一部分进入再沸器加热汽化后返回酯回收塔16的塔釜，另一部分采出即回收得到乙醇酸甲酯等酯类物质9，酯回收塔16的塔顶经冷凝器冷凝后，部分回流，同时采出即废水10 (该废水如果达到废水排放标准则可以直接排放，如果未达标需要进行废水回收);脱酯塔12的塔釜溶液一部分由栗17送入产品塔13的中上部，另一部分经过栗送入再沸器加热汽化后返回脱酯塔12塔釜；产品塔13的塔顶蒸汽经冷凝器冷凝后，冷凝液进入回流罐并抽真空，一部分回流进入产品塔13的塔顶，另一部分采出即1，2-丁二醇和乙二醇的共沸物5，产品塔13侧线采出经冷凝器冷凝后得到产品优等品乙二醇4 (该优等品乙二醇为乙二醇粗产品的主产品)，产品塔13塔釜溶液一部分经栗送入再沸器加热汽化后返回产品塔13的塔釜，另一部分直接经栗17采出重组分6，该重组分作为废液排出。
[0026]本发明中合成气制乙二醇的乙二醇粗产品中的主要物质为乙二醇、甲醇、乙醇、乙醇酸甲酯、水、碳酸二甲酯等。本发明回收工艺所用设备，是在现有的乙二醇提纯工艺的所用设备的基础上，增加1#甲醇回收塔11、2#甲醇回收塔14、膜回收组件15和酯回收塔16对合成气制乙二醇的粗产品中的副产品进行进一步的回收利用，提高原料的利用率，降低经济成本，减少废水排放。
[0027]实施例1
[0028]本实施例中合成气制乙一■醇的副广品回收工艺的具体步骤是:
[0029]第一步，合成气制乙二醇的乙二醇粗产品I中乙二醇的质量百分比为45%，甲醇的质量百分比51%，乙醇的质量百分比0.5%，水的质量百分比1%，乙醇酸甲酯0.5%，杂质2%，该乙二醇粗产品I进入1#甲醇回收塔11中部，1#甲醇回收塔11塔顶经冷凝后采出少量不凝气3，在1#甲醇回收塔11侧线回收副产品甲醇2，该步骤回收得到的纯度大于或等于99.5%的副产品甲醇(该纯度指回收得到的甲醇溶液的中甲醇的质量分数)，回收的副产品甲醇可以作为原料供合成工段制备亚硝酸甲酯使用；1#甲醇回收塔11的塔釜溶液送入脱酯塔12中上部；
[0030]第二步，在脱酯塔12中上部引入第一步1#甲醇回收塔11的塔釜溶液后，脱酯塔12塔顶蒸汽经冷凝后回流，并采出杂醇、水及酯类物质22，该杂醇、水和酯类物质22送入2#甲醇回收塔14的中部；
[0031]第三步，进入2#甲醇回收塔14的中部的脱酯塔12的塔顶溶液，在2#甲醇回收塔14的塔顶采出纯度大于或等于99.5%的副产品甲醇，该副产品甲醇作为原料供合成工段制备亚硝酸甲酯回用.’2#甲醇回收塔14侧线采出乙醇和水的混合物7，并将该乙醇和水的混合物7送入膜回收组件15 ；2#甲醇回收塔14的塔釜溶液送入酯回收塔16 ;
[0032]第四步，经第三步进入膜回收组件15内的乙醇和水的混合物7在膜回收组件中进行处理，回收得到副产品乙醇8 ;
[0033]第五步，经第三步送入酯回收塔16内的2#甲醇回收塔14塔釜溶液，在酯回收塔16的塔釜回收得到乙醇酸甲酯的酯类物质9，在酯回收塔16塔顶采出废水。
[0034]本实施例中1#甲醇回收塔11的直径为90mm，共40块理论板，减压操作，液体进料位置在第23块理论板，R=L 8，液体进料温度65°C，塔顶温度为51°C，塔釜温度为119°C，回流温度58°C。1#甲醇回收塔侧线采出副产品甲醇的回收率为:1#甲醇回收塔回收甲醇的质量/乙二醇粗产品中甲醇的质量=95.68%。
[0035]脱酯塔12直径为110mm，共40块理论板，减压操作，液体进料位置在第10块理论板，回流比R = 6，液体进料温度119°C，塔顶温度为36.6°C，塔釜温度为155°C，回流温度48°C。脱酯塔12的塔顶采出杂醇、水及酯类物质进入进入2#甲醇回收塔；
[0036]2#甲醇回收塔14的直径为40mm，共40块理论板，常压操作，液体进料位置在第20块理论板，侧线采出(侧采)的位置为第30块理论板，回流比R = 5，液体进料温度36.60C，塔顶温度为64.50C，塔釜温度为96°C，回流温度64.5°C，塔顶采出质量分数99.5%以上的副产品甲醇2，在2#甲醇回收塔副产品甲醇的回收率为:2#甲醇回收塔回收甲醇的质量/乙二醇粗产品中甲醇的质量=4.15% ;通过1#甲醇回收塔11和2#甲醇回收塔14回收得到副产品甲醇，在本实施例中，副产品甲醇的回收率=(1#甲醇回收塔回收甲醇的质量+2#甲醇回收塔回收甲醇的质量)/乙二醇粗产品中甲醇的质量= 99.83%。
[0037]产品塔13的直径为400mm，共160块理论板，减压操作，液体进料位置在第45块理论板，侧线采出位置为第131块理论板，液体进料温度155°C，塔顶温度为155°C，塔釜温度为160°C，侧线采出优等品乙二醇4产品(该产品为合成气制乙二醇的主产品)，塔釜采出重组分6 (该重组分作为废液排出)，塔顶采出1，2- 丁二醇和乙二醇的共沸物5。
[0038]酯回收塔16直径为40mm，共30块理论板，常压操作，液体进料位置在第15块理论板，回流比R = 5，液体进料温度为96°C，塔顶温度为95°C，塔釜温度为153°C，回流温度99.6°C，塔釜采出富含乙醇酸甲酯的乙醇酸甲酯等酯类物质9。通过酯回收塔16回收得到乙醇酸甲酯等酯类物质9，该乙醇酸甲酯等酯类物质9中乙醇酸甲酯的含量为89.25%，最终回收得到副产品乙醇酸甲酯的回收率为:乙醇酸甲酯的回收率=酯回收塔回收乙醇酸甲酯的质量/乙二醇粗产品中乙醇酸甲酯的质量=80%。
[0039]通过膜回收组件15回收得到副产品乙醇8 ;副产品乙醇的回收率=膜回收组件回收乙醇的质量/乙二醇粗产品中乙醇的质量=68.8%。
[0040]实施例2
[0041]本实施例的回收工艺过程同实施例1，且乙二醇粗产品I各组分的含量同实施例1，不同之处在于本实施例中各个塔的具体参数不一样，
[0042]本实施例中1#甲醇回收塔11直径为60mm，共40块理论板，减压操作，液体进料位置在第23块理论板，回流比R = 2，液体进料温度65°C，塔顶温度为50°C，塔釜温度为67.8°C，回流温度59.5°C。1#甲醇回收塔11侧线采出副产品甲醇的回收率为:1#甲醇回收塔回收甲醇的质量/乙二醇粗产品中甲醇的质量=39%。
[0043]脱酯塔12的直径为250mm，共40块理论板，减压操作，液体进料位置在第10块理论板，回流比R = 6，液体进料温度67.80C，塔顶温度为29.40C，塔釜温度为155.4°C，回流温度40 °C。
[0044]产品塔13的直径为360mm，共180块理论板，减压操作，液体进料位置在第50块理论板，侧线采出位置为147块理论板，液体进料温度155.4°C，塔顶温度为155°C，塔釜温度为160.6°C，侧线采出优等品乙二醇产品，塔釜采出重组分，塔顶采出1，2-丁二醇和乙二醇的共沸物。
[0045]2#甲醇回收塔14的直径为160mm，共40块理论板，常压操作，液体进料位置在第20块理论板，侧线采出位置为第30块理论板，回流比R = 6，液体进料温度29.4°C，塔顶温度为64.5°C，塔釜温度为98.9°C，回流温度64.5°C，塔顶采出质量分数为99.5%以上的副产品甲醇，在2#甲醇回收塔副产品甲醇的回收率为:2#甲醇回收塔回收甲醇的质量/乙二醇粗产品中甲醇的质量=60.78% ;通过1#甲醇回收塔11和2#甲醇回收塔14回收得到副产品甲醇，在本实施例中，副产品甲醇的回收率=(1#甲醇回收塔回收甲醇的质量+2#甲醇回收塔回收甲醇的质量)/乙二醇粗产品中甲醇的质量=99.78%。
[0046]酯回收塔16的直径为40mm，共30块理论板，常压操作，液体进料位置在15块理论板，回流比R = 5，液体进料温度98.90C，塔顶温度为95.30C，塔釜温度为144°C，回流温度99.6°C，塔釜采出富含乙醇酸甲酯的乙醇酸甲酯等酯类物质9，其中乙醇酸甲酯的含量为80%，最终回收得到副产品乙醇酸甲酯的回收率为:乙醇酸甲酯的回收率=酯回收塔回收乙醇酸甲酯的质量/乙二醇粗产品中乙醇酸甲酯的质量=99.2%。
[0047]通过膜回收组件15回收得到副产品乙醇8 ;副产品乙醇的回收率=膜回收组件回收乙醇的质量/乙二醇粗产品中乙醇的质量=73.4%。
[0048]实施例3
[0049]本实施例的回收工艺过程同实施例1，不同之处在于本实施例中各个塔的具体参数不一样，乙二醇粗产品I各主要组分的含量分别为乙二醇的质量百分比为56%，甲醇的质量百分比为40%，乙醇的质量百分比0.5%，水的质量百分比1%，乙醇酸甲酯0.5%，杂质
[0050]本实施例中1#甲醇回收塔11直径为80mm，共40块理论板，常