:1混合液中沉降=次，真空下40°C干燥，即可得到淡黄色固体；
[0032] 化合物7 :在带有磁子的单口圆底烧瓶中，加入化合物6,加入四氨巧喃，在-78°C 下，慢慢滴入立甲胺，30min后，溶液溫度升至室溫，24h后，蒸出溶剂，得到淡黄色固体。
[0033] 为了更好地理解本发明，下面通过【具体实施方式】来进一步说明本发明的技术方 案：
[0034] 化合物1 :在带有回流冷凝管和磁子的两口圆底烧瓶中加入2, 7-二漠巧9. 72邑， 正四下基漠化锭2g和1，6-二漠己烧12ml;加毕将整个反应体系密封抽真空，然后充入氮 气，保持整个反应过程在氮气氛围中进行；加入50%的KOH水溶液100mL，在90°C环境下反 应4-化，将反应混合物冷却至室溫；用盐酸溶液将反应混合物中和至中性后，用二氯甲烧 萃取，萃取液用无水硫酸钢干燥；过滤，用旋转蒸发仪减压脱溶，过量的1，6-二漠己烧用 减压蒸馈除去；将固体粗产物拌上硅胶W石油酸为洗涂液，减压脱溶后残余物用甲醇和二 氯甲烧重结晶得到白色晶体，即化合物1，共16. 5g(产率85% );
[0035] 化合物2 :在带有回流冷凝管和磁子的两口圆底烧瓶中加入2, 7-二漠巧9. 7?和 正四下基漠化锭3g，加毕将整个反应体系密封抽真空，然后充入氮气，保持整个反应过程在 氮气氛围中进行；用针筒注入溶剂N，N-二甲基甲酯胺，充分溶解后，用针筒注入50%的KOH 水溶液100ml，揽拌30min;将装置放入90°C环境下缓慢加入3-漠-1-丙醇8ml，反应24小 时；反应完毕后用饱和食盐水和二氯甲烧萃取=次，合并有机层，然后用无水硫酸钢进行干 燥，抽滤后将固体粗产物拌上硅胶W石油酸和乙酸乙醋4:1为洗涂液，利用硅胶色谱法进 行提纯，然后对有机层干燥、浓缩得到白色固体产物，即化合物2,共9. 5g(产率72% );
[0036] 化合物3 :在带有磁子的两口圆底烧瓶中加入化合物1共6. 5g，联棚酸频那醇醋 IOg和乙酸钟3g，并加入催化剂1，1'-双（二苯基麟）二茂铁]二氯化钮二氯甲烧络合物 150mg，加毕将整个反应体系密封避光并抽真空，然后充入氮气，保持整个反应过程在氮气 氛围中进行；将装置放入90°C环境下，用针筒注入溶剂N，N-二甲基甲酯胺60ml，反应24小 时；反应完毕后将粗产物用二氯甲烧溶解，通过氧化侣柱，除去催化剂；用饱和食盐水和二 氯甲烧萃取=次，合并有机层，然后用无水硫酸钢进行干燥，抽滤后将固体粗产物拌上硅胶 W石油酸和乙酸乙醋10:1为洗涂液，利用硅胶色谱法进行提纯，然后对有机层干燥、浓缩 得到白色固体产物，即化合物3,共4. 68g(产率63% );
[0037] 化合物4 :在带有磁子的聚合管中，加入化合物2共0.88g，化合物3共1. 48g，正 四下基漠化锭2g，和催化剂四（S苯基麟）钮150mg，加毕将整个反应体系密封避光并抽真 空，然后充入氮气，保持整个反应过程在氮气氛围中进行；将甲苯溶液，碳酸钟溶液除氧处 理，后用针筒抽取两种溶液各IOml，3ml加入聚合管中，将装置放入90°C环境下，反应4天； 反应完毕后将粗产物用四氨巧喃溶解，通过氧化侣柱，除去催化剂；旋干后在石油酸中沉 降，将烧杯中沉降后聚合物抽滤，烘干，得到化合物4共Ig(产率62% );
[0038] 化合物5:在带有磁子的单口圆底烧瓶中，加入化合物4共0. 8g，加毕将整个反应 体系密封并抽真空，然后充入氮气，保持整个反应过程在氮气氛围中进行；加入无水二氯甲 烧IOml,S乙胺5ml，后逐滴加入2-漠-2-甲基丙酷漠3ml;将装置放入0°C环境下，反应 2小时；反应完毕后将粗产物用二氯甲烧和水萃取；合并有机层，然后用无水硫酸钢进行干 燥，抽滤后旋干，在烧杯中用石油酸沉降，将沉降后聚合物烘干，得到化合物5共0. 6g(产率 54% );
[0039] 化合物6 :在带有磁子的聚合管中，加入化合物5共0. 3g，苯甲酸3ml，化化30mg， 干冰冷冻，抽真空，通氮气，乙醇解冻，如此重复循环S次；加入微量N，N，N，N，N-五甲基二 亚乙基=胺，l〇〇°C下反应24小时，反应结束的粗产物经过中性=氧化二侣除掉催化剂，浓 缩，在甲醇和水为4 :1混合液中沉降=次，真空下40°C干燥，即可得到淡黄色固体，产率为 67% ；
[0040] 化合物7 :在带有磁子的单口圆底烧瓶中，加入化合物6,加入四氨巧喃，在-78°c 下，慢慢滴入S甲胺，30min后，溶液溫度升至室溫，24h后，蒸出溶剂，得到淡黄色固体，产 率为71%。
【主权项】
1. 一种水溶性共辄聚合物示踪材料，其特征在于该材料具有如下分子结构式：其中，η为聚合度，η为8-12 ; 侧链的5为偶氮类分子的聚合度，表示一个侧链连接了 5个偶氮分子。2. 根据权利要求1所述的水溶性共辄聚合物示踪材料，其特征在于该材料的主链由聚 荷构成。3. 根据权利要求1所述的水溶性共辄聚合物示踪材料，其特征在于该材料的分子侧链 为偶氮类的分子结构。4. 一种如权利要求1所述的水溶性共辄聚合物示踪材料的制备方法，其特征在于该方 法为：5.根据权利要求4所述的水溶性共辄聚合物示踪材料的制备方法，其特征在于该方法 具体步骤如下： 化合物1 :在带有回流冷凝管和磁子的两口圆底烧瓶中加入2, 7-二溴芴，正四丁基溴 化铵和1，6-二溴己烷；加毕将整个反应体系密封抽真空，然后充入氮气，保持整个反应过 程在氮气氛围中进行；加入50%的KOH水溶液，在90°C环境下反应4一5h，将反应混合物 冷却至室温；用盐酸溶液将反应混合物中和至中性后，用二氯甲烷萃取，萃取液用无水硫酸 钠干燥；过滤，用旋转蒸发仪减压脱溶，过量的1，6-二溴己烷用减压蒸馏除去；将固体粗 产物拌上硅胶以石油醚为洗涤液，减压脱溶后残余物用甲醇/二氯甲烷重结晶得到白色晶 体； 化合物2 :在带有回流冷凝管和磁子的两口圆底烧瓶中加入2, 7-二溴芴和正四丁基 溴化铵，加毕将整个反应体系密封抽真空，然后充入氮气，保持整个反应过程在氮气氛围中 进行；用针筒注入溶剂N，N-二甲基甲酰胺，充分溶解后，用针筒注入氢氧化钠溶液，搅拌 30min;将装置放入90°C环境下缓慢加入3-溴-1-丙醇，反应24小时；反应完毕后用饱和 食盐水和二氯甲烷萃取三次，合并有机层，然后用无水硫酸钠进行干燥，抽滤后将固体粗产 物拌上硅胶以石油醚和乙酸乙酯4:1为洗涤液，利用硅胶色谱法进行提纯，然后对有机层 干燥、浓缩得到白色固体产物； 化合物3 :在带有磁子的两口圆底烧瓶中加入化合物1，联硼酸频那醇酯和乙酸钾，并 加入催化剂1，1'-双（二苯基膦）二茂铁]二氯化钯二氯甲烷络合物，加毕将整个反应体 系密封避光并抽真空，然后充入氮气，保持整个反应过程在氮气氛围中进行；将装置放入 90°C环境下，用针筒注入溶剂N，N-二甲基甲酰胺，反应24小时；反应完毕后将粗产物用二 氯甲烷溶解，通过氧化铝柱，除去催化剂；用饱和食盐水和二氯甲烷萃取三次，合并有机层， 然后用无水硫酸钠进行干燥，抽滤后将固体粗产物拌上硅胶以石油醚和乙酸乙酯10:1为 洗涤液，利用硅胶色谱法进行提纯，然后对有机层干燥、浓缩得到白色固体产物； 化合物4 :在带有磁子的聚合管中，加入化合物2和化合物3,正四丁基溴化铵，和催化 剂四（三苯基膦）钯，加毕将整个反应体系密封避光并抽真空，然后充入氮气，保持整个反 应过程在氮气氛围中进行；将甲苯溶液，碳酸钾溶液除氧处理，后用针筒抽取两种溶液加入 聚合管中，将装置放入90°C环境下，反应4天；反应完毕后将粗产物用四氢呋喃溶解，通过 氧化铝柱，除去催化剂；旋干后在石油醚中沉降，将烧杯中沉降后聚合物抽滤，烘干； 化合物5 :在带有磁子的单口圆底烧瓶中，加入化合物4,加毕将整个反应体系密封并 抽真空，然后充入氮气，保持整个反应过程在氮气氛围中进行；加入无水二氯甲烷和三乙 胺，后逐滴加入2-溴-2-甲基丙酰溴；将装置放入0°C环境下，反应2小时；反应完毕后将 粗产物用二氯甲烷和水萃取；合并有机层，然后用无水硫酸钠进行干燥，抽滤后旋干，在烧 杯中用石油醚沉降，将沉降后聚合物烘干； 化合物6 :在带有磁子的聚合管中，加入化合物5,苯甲醚，CuBr，干冰冷冻，抽真空， 通氮气，乙醇解冻，如此重复循环三次；加入微量N，N，N，N，N-五甲基二亚乙基三胺，100°C 下反应24小时，反应结束的粗产物经过中性三氧化二铝除掉催化剂，浓缩，在甲醇/水为 4/1V/V混合液中沉降三次，真空下40°C干燥，即可得到淡黄色固体； 化合物7 :在带有磁子的单口圆底烧瓶中，加入化合物6,加入四氢呋喃，在-78°C下，慢 慢滴入三甲胺，30min后，溶液温度升至室温，24h后，蒸出溶剂，得到淡黄色固体。
【专利摘要】本发明涉及一种水溶性共轭聚合物示踪分子，该材料具有如下分子结构式：该种材料具有将聚芴主链荧光吸收的性质，侧链偶氮分子断裂，则蓝光恢复，可以用于肿瘤细胞示踪和药物输送。
【IPC分类】G01N21/63, C08G61/02
【公开号】CN105295007
【申请号】CN201510769760
【发明人】范曲立, 梁浩, 李 杰, 曾高山, 卢晓梅, 黄维
【申请人】南京邮电大学
【公开日】2016年2月3日
【申请日】2015年10月30日