一类含二氟乙基的杂环化合物及其制备方法和用图_4

文档序号:9742241阅读:来源:国知局
霉素、苏云金素、杀螨素、浏阳霉素、阿维菌素、多拉菌素、埃普利诺菌素、伊维菌素、赛拉 菌素、莫西菌素、除虫菊素、烟碱、苦参碱、印楝素、鱼藤酮、吡螨胺、哒螨酮、唑螨酯、四螨嗪、 炔螨特、噻螨酮、螺螨酯、嘧螨酯、杀螨酯、克螨特、哒螨灵;本发明的含二氟乙基的杂环化合 物I在所述杀螨组合物中的总的质量百分含量是1%_90%,本发明的含二氟乙基的杂环化 合物I与所述商品杀螨剂的比例为质量百分比1% :99%到99% : 1% ;所述杀螨组合物加工 的剂型选自:种子处理乳剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、胶囊悬浮剂、水溶性粒剂、细粒剂、可 溶性浓剂、毒谷、块状毒饵、粒状毒饵、片状毒饵、浓毒饵、缓释块、静电喷雾剂、水包油乳剂、 烟雾罐、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾丸、发气剂、油膏、热雾剂、冷雾剂、气雾剂、 固/液混合装剂、液/液混合装剂、固/固混合装剂、药漆、微粒剂、追踪粉剂、油悬剂、油分散 性粉剂、浓胶剂、泼浇剂、种衣剂、涂抹剂、成膜油剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂;所述杀螨 组合物防治的螨害选自:螨害选自叶螨科、细须螨科、呋线螨、癭螨科、红叶螨属、癭螨科的 害螨,这些害螨是世界性农业害螨、林业害螨、园艺害螨和卫生害螨;所述杀螨组合物用于 防治的植物选自:稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高粱、甘薯、马铃薯、木著、大豆、荷兰豆、蚕 豆、豌豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日葵、甜菜、甘蔗、咖啡、可可、人参、贝 母、橡胶、椰子、油棕、剑麻、烟草、番前、辣椒、萝卜、黄瓜、白菜、序菜、榨菜、甜菜、油菜、葱、大 蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、柑桔和桃树、茶、山野菜、竹笋、啤酒花、胡椒、香蕉、番木 瓜、兰花、盆景。
[0059]表1本发明的含二氟乙基的杂环化合物I的化学结构和理化参数
[0060]

[0062]表2本发明的含二氟乙基的杂环化合物I的抑菌活性(50微克/毫升的抑制/%)
[0064]表3本发明的含二氟乙基的杂环化合物I对蚜虫的杀虫活性(死亡率,%,100微 克/毫升)

[0066]表4本发明的合二氟乙基的杂环化合物I的抗烟草花叶病毒的活性(100微克/毫 升的抑制率/%)
【主权项】
1. 一类含二氣乙基的杂环化合物,其特征在于具有如式I所示的化学结构通式:其中,Ri选自2-氯化晚-5-亚甲基、3,4-二氯异嚷挫-5-亚甲基、3,4-二氯异嚷挫-5-幾 基;R2选自2-氯化晚-5-亚甲基、5-氯-1,2,3-嚷二挫-4-亚甲基、3,4-二氯异嚷挫-5-亚甲 基、4-甲基-1,2,3-嚷二挫-5-亚甲基、4-甲基-1,2,3-嚷二挫-5-幾基、5-甲基-1,2,3-嚷二 挫-4-幾基、乙氧幾基、乙氧幾基亚甲基、乙氧幾基乙基、乙氧幾基締丙基、2巧H)-巧喃酬-4- 基。2. 权利要求1所述的含二氣乙基的杂环化合物I的合成方法,具体合成路线如下:其中,Ri选自2-氯化晚-5-亚甲基、3,4-二氯异嚷挫-5-亚甲基、3,4-二氯异嚷挫-5-幾 基;R2选自2-氯化晚-5-亚甲基、5-氯-1,2,3-嚷二挫-4-亚甲基、3,4-二氯异嚷挫-5-亚甲 基、4-甲基-1,2,3-嚷二挫-5-亚甲基、4-甲基-1,2,3-嚷二挫-5-幾基、5-甲基-1,2,3-嚷二 挫-4-幾基、乙氧幾基、乙氧幾基亚甲基、乙氧幾基乙基、乙氧幾基締丙基、2巧H)-巧喃酬-4-基; 权利要求1所述的含二氣乙基的杂环化合物的合成方法分为W下步骤: A. 中间体II的制备: 于50毫升圆底烧瓶中依次加入二氣乙胺III 0.5克,即6.17毫摩尔、杂环面代物Ri-X5.87毫摩尔和S乙胺0.60克,即5.87毫摩尔及10毫升乙腊,50摄氏度下揽拌8~12小时, TLC监测反应,反应结束后,减压浓缩除去溶剂,残余物加入20毫升二氯甲烧,依次用饱和碳 酸氨钢和饱和氯化钢各洗一遍,反萃水层两遍,合并有机相,无水硫酸儀干燥,浓缩,残余物 经200~300目硅胶柱层析纯化得中间体II,洗脱剂为60~90摄氏度的石油酸:乙酸乙醋,体 积比为8:1~2:1,根据取代基的不同,中间体II的收率为70-90%;所述面代物选自漠代物、 氯代物;中间体II制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩小。 B. 含二氣乙基的杂环化合物I的制备: 向100毫升两口瓶中依次加入0.97毫摩尔中间体II、1.45毫摩尔R2-Cl、0.13克,即0.97 毫摩尔碳酸钟和0.20毫摩尔,即33.2毫克舰化钟,溶于20毫升乙腊后于80摄氏度下揽拌回 流4~8小时,TLC检测反应,反应结束后过滤,滤液减压浓缩,残余物加入二氯甲烧稀释,分 别用饱和碳酸氨钢溶液和饱和氯化钢溶液各洗一遍,用二氯甲烧反萃水相两遍,合并有机 相,无水硫酸儀干燥,减压浓缩,残余物经200~300目硅胶柱层析纯化得二氣乙基的杂环化 合物I,洗脱剂为60~90摄氏度的石油酸:乙酸乙醋,体积比为5:1~1:1,根据产物的不同, 收率40-70%;二氣乙基的杂环化合物I制备的量和反应容器的体积按相应比例扩大或缩 小。3. 权利要求1所述的含二氣乙基的杂环化合物I与农业上可接受的助剂在制备杀菌剂 中的用途。4. 权利要求1所述的含二氣乙基的杂环化合物I与农业上可接受的助剂在制备杀虫剂 中的用途。5. 权利要求1所述的含二氣乙基的杂环化合物I与农业上可接受的助剂在制备抗植物 病毒剂中的用途。6. 权利要求1所述的含二氣乙基的杂环化合物I与农业上可接受的助剂在制备植物激 活剂中的用途。7. 权利要求1所述的含二氣乙基的杂环化合物I与杀虫剂组合在防治农业和林业W及 园艺植物虫害中的用途: 权利要求1所述的含二氣乙基的杂环化合物I与商品杀虫剂中的任意一种或两种组合 形成杀虫组合物用于防治农业和林业W及园艺植物虫害,所述商品杀虫剂选自:毒死婢、地 亚峡、晚虫脉、甲氨基阿维菌素、弥拜菌素、阿维菌素、多杀菌素、氯戊菊醋、高效氯戊菊醋、 氯氯菊醋、高效氯氯菊醋、S氣氯氯菊醋、漠氯菊醋、甲氯菊醋、Beta-氣氯氯菊醋、Lambda-=氣氯氯菊醋、二氯苯酸菊醋、节氯菊醋、丙締菊醋、联苯菊醋、氯菊醋、酸菊醋、氣氯苯菊 醋、氯氣胺氯戊菊醋、化虫嘟、締晚虫胺、氯嚷嘟、嚷虫嘟、嚷虫嗦、嚷虫胺、巧虫胺、可尼下、 达特南、除虫脈、灭幼脈、伏虫隆、除虫隆、氣铃脈、氣虫脈、晚虫隆、風蛾脈、毒虫脈、氣幼脈、 Novif Iumuron即多氣脈,其CAS号为121451-02-3、氣蛾脈、Novaluron即双苯氣脈、氣晚脈、 Bay sir 6874即{1-[(3.5-二氯-4)4-硝基苯氧基苯基3-3-(2-氯苯)-脈KBay SIR-8514即 [l-(4-S氣甲氧基苯基)-3-(2-氯苯)-脈]、嗦虫脈、Bistrif Iuron即双S氣虫脈、巧喃虫酷 阱、虫酷阱、氯虫酷阱、甲氧虫酷阱、环虫酷阱、乐果、氧化乐果、敌敌畏、乙酷甲胺憐、=挫 憐、哇硫憐、化嗦硫憐、氯挫憐、叶赠散、西维因、抗晒威、速灭威、异丙威、杀惧丹、仲下威、叶 飞散、甲糞威、丙硫克百威、下硫克百威、杀惧丹、漠蛾醋、嚷蛾酬、挫蛾醋、化蛾酬、四蛾嗦、 烘蛾特、下酸脈、化晒酬、螺蛾醋、螺虫醋、螺虫乙醋、下締氣虫腊、=挫锡、嚷嗦酬、灭线憐、 氣虫腊、杀虫单、杀虫双、氯虫酷胺、氣虫酷胺、氣氯虫酷胺、氯虫酷胺、挫虫酷胺、漠虫腊、化 嗦酬、乙蛾挫、化蛾胺、化幼酬、化丙酸、埃玛菌素;权利要求1所述的含二氣乙基的杂环化合 物I在所述杀虫组合物中的质量百分含量是1%-90%,权利要求1所述的含二氣乙基的杂环 化合物I与前述商品杀虫剂的比例为质量百分比1% :99%到99%: 1%;所述杀虫组合物加 工的剂型选自:种子处理乳剂、水乳剂、微乳剂、悬乳剂、胶囊悬浮剂、水溶性粒剂、细粒剂、 可溶性浓剂、毒谷、块状毒巧、粒状毒巧、片状毒巧、浓毒巧、缓释块、静电喷雾剂、水包油乳 剂、烟雾罐、烟雾烛、烟雾筒、烟雾棒、烟雾片、烟雾丸、发气剂、油膏、热雾剂、冷雾剂、气雾 剂、固/液混合装剂、液/液混合装剂、固/固混合装剂、药漆、微粒剂、追踪粉剂、油悬剂、油分 散性粉剂、浓胶剂、泼诱剂、种衣剂、涂抹剂、成膜油剂、超低容量液剂、蒸汽释放剂;所述杀 虫组合物防治的植物虫害选自:红蜘蛛、东亚飞幢、云斑车幢、中华稻幢、日本黄脊幢、单刺 峻姑、东方峻姑、稻劑马、烟劑马、溫室劑马、稻管劑马、麦简管劑马、溫室白粉風、烟粉風、黑 尾叶赠、大青叶赠、棉叶赠、斑衣蜡赠、褐飞風、白背飞風、灰飞風、甘薦扁角飞風、棉晒、麦二 叉晒、麦长管晒、桃晒、高梁晒、萝h晒、吹绵阶、桑盾阶、矢尖盾阶、梨圆阶、白蜡虫、红蜡阶、 朝鲜球坚阶、梨网睹、香蕉网睹、细角花睹、微小花睹、针缘睹、稻蛛缘睹、稻褐睹、稻黑睹、稻 绿睹、绿盲睹、首猜盲睹、中黑盲睹、大草略、丽草略、中华草略、谷蛾、衣蛾、黄刺蛾、褐刺蛾、 扁刺蛾、麦蛾、棉红铃虫、甘馨麦蛾、小菜蛾、桃小食屯、虫、大豆食屯、虫、桃小食屯、虫、苹果顶 梢卷叶蛾、褐带长卷叶蛾、拟小黄卷叶蛾、二化惧、豆芙惧、玉米惧、=化惧、菜惧、稻纵卷叶 惧、条惧、棉卷叶野惧、桃蛙惧、黏虫、斜纹夜蛾、稻惧略、棉小造桥虫、甜菜夜蛾、大惧、棉铃 虫、鼎点金刚钻、小地老虎、大地老虎、黄地老虎、盗毒蛾、舞毒蛾、甘馨天蛾、豆天蛾、直纹稻 弄蝶、隐纹谷弄蝶、相橘凤蝶、玉带凤蝶、菜粉蝶、巧麻赤峡蝶、巧麻黄峡蝶、豆完菁、金星步 甲、皱銷步甲、麦穗步甲、沟金针虫、细胸金针虫、谷斑皮蠢、黑皮蠢、相橘小吉下虫、金缘吉 下虫、黄粉虫、黑粉虫、赤拟谷盗、杂拟谷盗、铜绿异丽金龟、暗黑金龟、华北大黑觸金龟、桑 天牛、星天牛、橘褐天牛、桃红颈天牛、大猿叶虫、小猿叶虫、黄守瓜、黄曲条跳甲、绿豆象、魏 豆象、蚕豆象、玉米象、米象、小麦叶蜂、梨实蜂、黄带姬蜂、黏虫白星姬蜂、惧略悬虽姬蜂、棉 铃虫齿唇姬蜂、惧黑点痛姬蜂、蚊、蛹、化、麦红吸浆虫、麦黄吸浆虫、稻瘦蚊、相橘大实蛹、瓜 实蛹、麦叶灰潜蛹、美洲斑潜蛹、豆杆黑潜蛹、麦杆蛹、种蛹、葱蛹、萝h蛹、伞裙追寄蛹、玉米 惧厉寄蛹、黏虫;所述杀虫组合物防治的植物选自:稻谷、小麦、大麦、燕麦、玉米、高梁、甘 馨、马铃馨、木馨、大豆、荷兰豆、蚕豆、魏豆、绿豆、小豆、棉花、蚕桑、花生、油菜、芝麻、向日 葵、甜菜、甘薦、咖啡、可可、人参、贝母、橡胶、挪子、油栋、剑麻、烟草、番茄、辣椒、萝K黄瓜、 白菜、芹菜、棒菜、甜菜、油菜、葱、大蒜、西瓜、甜瓜、哈密瓜、木瓜、苹果、相枯和桃树、茶、山 野菜、竹算、啤酒花、胡椒、香蕉、番木瓜、兰花、盆景。8.权利要求1所述的含二氣乙基的杂环化合物I与杀菌剂组合在防治农业和林业W及 园艺植物病害中的用途: 权
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