清漆及由其制备的预浸料和层压板的制作方法_2

文档序号:9847975阅读:来源:国知局
基、芳基W及包括氮、氧和/ 或憐的脂环族和杂环基团组成的组。在一些实例中,Rio、化i、Ri2各自独立地选自伯或仲低级 烷基(例如,Cl-口烷基)、伯或仲低级締基(例如,C2-口締基)、伯或仲低级烘基(例如,C2-口 烘基)、芳基W及包括氮、氧和憐的脂环族和杂环基团。
[0049] 可用于提供憐来源的示例性商购材料包括但不限于,诸如Exo,!化殺APP-422和 Exolit(驳 APP-423(商购自 Clariant(Germany))、Arafi]_-72和Araf i 1-76(商购自 Huntsman (5曰11:1^曰1<:6〇;[17,化址))和/\;1!:化!紀6巧版(商购自4化61]1曰1'16(8曰1:〇]11?〇雌6,1^曰.))的多聚 憐酸锭,诸如Melapur g-2〇0 和 Me lapu;rg-MP(商购自 C;Lba( Switzer land)和 Fyrol (V-MP (商购 自Akzo齡661(化1。曰旨〇,111.))的多聚憐酸^聚氯胺^及诸如0?-930和0?-1230(商购自 Clariant (Germany))的有机憐酸醋。考虑本公开的益处,诸如憐酸锭、多聚憐酸锭、憐酸S 聚氯胺、多聚憐酸=聚氯胺、红憐、其他有机和硝基有机憐化合物的其他合适的含憐化合物 可由本领域一般技术人员容易地选择。
[0050] 在本发明的另一方面中,阻燃剂可为包含反应性憐的单体。一类有用的包含反应 性憐的单体具有下列通式:
[0052]其中Ri至Re各自独立地选自氨、烷基、締基、芳基及其各自具有I至12个碳原子的衍 生物。例如,R可为締丙基:
[0化4] 或締丙基苯基:
[0化6] 或苯乙締基:
[0058]在一个优选的实施方案中,阻燃剂为固体阻燃剂十漠二苯基乙烧,其具有下列结 构:
[0060] 十漠二苯基乙烧可商购,例如,可商购自Albemarle Corporation(451Flo;rida St. ,Baton Rouge,LA 70801)aA化emarle产品WSa}ftex?8010形式销售。十漠二苯基乙烧还 出乎意料地改善固化的树脂组合物的介电性质。因此,十漠二苯基乙烧可W远大于阻燃剂 所需的量包括在树脂组合物中W另外增强固化的树脂的介电性质。另一种有用的高漠含量 不溶性阻燃剂为由A化emarle CorporationWSa}ftex BT93W形式销售的乙撑双四漠邻苯二 甲酯亚胺。其他类似有用的阻燃剂包括十漠二苯基氧化物和漠化聚苯乙締。
[0061] 诸如Saytex 8010等的固体阻燃剂可产生清漆配方和使用问题。使用固体"填料 型"阻燃剂的一些潜在问题包括到玻璃纤维束中的渗透较差、通孔填充较差、剥离强度较低 等。我们发现避免其中一些问题的一种方法是使用反应性和溶剂可溶的漠化阻燃剂。运种 反应性和可溶漠化阻燃剂的实例包括五漠苄基丙締酸醋、二漠苯乙締、漠-苯乙締及其混合 物。
[0062] 如上所述,二漠苯乙締(DBS)是有用的反应性和溶剂可溶的阻燃剂。然而,处理DBS 是困难的。在本发明的一个方面中,阻燃剂为反应性阻燃剂和反应性单体的共聚物。例如, 本发明的清漆的一种有用成分是DBS和TAC的共聚物,其在与其他清漆成分混合时,使DBS有 效固定在树脂基质中,因此大幅减少了游离DBS的水平。应该注意,应在将共聚物与其他成 分混合之前合成共聚物W形成本发明的清漆。使用该共聚物作为反应性阻燃剂产生具有良 好性能的非填充产品。在使用中,共聚物将W约15至约60wt%的量存在于清漆中。
[0063] 一种或多种阻燃剂W足W允许由清漆组合物制备的层压板通过化-94可燃性试验 的量存在于本发明的清漆组合物中。通常,基于干重,一种或多种阻燃剂或其组合可W约 5%至约50%,或约20%至约45%的量存在于本发明的清漆中。
[0064] 引发剂/催化剂
[0065] 过氧化物或者偶氮型聚合引发剂(催化剂)可用于树脂组合物中W实施诸如促进 均聚和/或交联清漆成分的多种功能,W及可用于清漆热固化过程中W提高树脂固化速率。 选择的引发剂/催化剂可为已知可用于树脂合成或固化的任何化合物,不论它是否实施运 些功能中的一种。
[0066] 有用的引发剂的一个实例是过氧化物化合物。合适的过氧化物引发剂包括例如过 氧化苯甲酯(BPO)和过氧化二异丙苯(dicup)2,5-二甲基-2,5-二叔下基过氧基己烘(DYBP) 和2,5-二甲基-2,5-二叔下基过氧基己烧。另一类有用的引发剂为诸如偶氮二异下腊 (AIBN)的偶氮型引发剂。
[0067] 使用的引发剂的量取决于它的应用。当用于清漆中时,引发剂W约0.5至约 3. Owt %的量存在。
[0068] 在可备选的实施方案中,基于100%的反应性组分,引发剂W约1%至2%的量存在 于清漆中。关于"反应性组分",我们是指基于100份的诸如PP0+TAC的反应性组分(并且不包 括诸如无机填料、非反应性阻燃剂等的非反应性组分)的过氧化物的量。
[0069] 溶剂
[0070] 通常,将一种或多种溶剂结合在本发明的清漆组合物中W溶解适当的清漆组合物 成分,和或控制清漆粘度和/或W使成分保持在悬浮分散体中。可使用可与热固性树脂体系 结合使用的本领域技术人员已知的任何溶剂。特别有用的溶剂包括甲基乙基酬(MEK)、甲 苯、二甲基甲酯胺(DMF)、或其混合物。
[0071] 当使用时,W组合物的总重量的重量百分比计,溶剂W约20%至约50%的量存在 于清漆中。
[0072] 任选成分
[0073] (a)填料
[0074] 可任选将一种或多种填料添加至本发明的树脂组合物W改善固化的树脂的机械、 化学和电学性质。可使用填料改性的性质的实例包括但不限于,热膨胀系数、增加的模量和 降低的预浸料粘性。有用的填料的非限制性实例包括Teflon?、Raytan?、滑石、石英、陶 瓷的颗粒形式,诸如二氧化娃、二氧化铁、氧化侣、二氧化姉的颗粒金属氧化物,粘上,氮化 棚,娃灰石,颗粒橡胶,PPO/聚亚苯基氧化物,及其混合物。优选的填料包括般烧粘±、烙融 二氧化娃及其组合。其他还优选的填料为硅烷处理的二氧化娃和再分类二氧化娃。当使用 时,基于累积干重或不包括溶剂的清漆成分重量,填料W大于0%至约40wt%,优选大于0至 约30wt%的量存在于本发明的复合清漆中。
[007引(b)增初剂
[0076]本发明的热固性树脂组合物可包括一种或多种增初剂。将增初剂添加至树脂组合 物W改善产生的复合材料和层压板的可钻性。有用的增初剂包括甲基丙締酸甲醋/下二締/ 苯乙締共聚物、甲基丙締酸醋下二締苯乙締核壳颗粒、及其混合物。优选的增初剂为甲基丙 締酸醋下二締苯乙締核壳颗粒,其可得自R〇hm&Haas(100Independence Mali West, Philadelphia ,PA) (W商标名称Paraloid麼销售)。当使用时,基于100% W重量计的组合物 固体,增初剂W约1%至约5%,优选约2至约4%的量存在于本发明的热固性树脂组合物中。
[0077] (C)粘合促进剂
[0078] 为了改善树脂与铜锥的粘合力,在混合过程中可将其他任选单体添加至合成或添 加至清漆中。运种单体为不饱和功能单体,包括包含聚氨醋基、氨基或脈基的那些,例如:
[0080] 其中Ri可为H或Cl至C3烷基,R2可为Cl至C4烷基且R3可为一种或多种聚氨醋基、氨基 或脈基,诸如二聚氨醋二甲基丙締酸醋、二甲基氨基乙基甲基丙締酸醋或甲基丙締酷胺等。
[0081] 当将粘合促进剂结合在复合清漆中时,基于干重,它们将W约1至约20wt%且更精 确地约5至约1 Owt %的量存在。
[0082] (d)其他任选成分
[0083] 任选地,复合清漆还可包含诸如消泡剂、流平剂、染料和颜料的其他添加剂。例如, 可将痕量的巧光染料添加至树脂组合物中,W当暴露于板商店的光学检测设备中的UV光 时,使由此制备的层压板发巧光。有用的巧光染料为高度共辆的二締染料。运种染料的一个 实例为UVITEX膨〇B(2,5-嚷吩二基双(5-叔下基-1,3-苯并嗯挫),得自Ciba Specialty Chemicals,Tarrytown,New York。
[0084] 可用于树脂的本领域技术人员已知的其他任选成分也可包括在本发明的树脂组 合物中,所述树脂可用于制备印刷电路板层压板。
[0085] 预浸料和层压板
[0086] 上述清漆可用于制备预浸料和/或层压板,所述预浸料和/或层压板用于制备印刷 电路板。为了可用于制备印刷电路板,可将层压板部分固化或b-阶化,在该状态下可将它们 与另外的材料片一起铺叠(laid啡)并在压力和溫度下压合(pressed) W形
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