°C，滴加控制在 2个小时。滴加完成后，于85~87°C保温15分钟。
[0043] 滴加壳层预乳化液(B)至反应釜中，继续保证反应釜的温度85~86°C，滴加控制在 1个小时。滴加完成后，于86~88 °C继续保温1小时。
[0044] 将温度降至65~70°C，然后加入0.78kg H2〇2和0.55kg FF6,保温30分钟，消除残除 单体。
[0045] 采用循环水降温至40°(：，然后加入6.51^?!1调节剂(4103-95)，0.61^184消泡剂， 〇. 8kg卡松杀菌剂，3.3kg己二酰肼，然后进行过滤，获得丙烯酸有机硅无皂共聚乳液。
[0046] 实施例3:
[0047]在预乳化罐(A)中加入120kg去离子水、10.8kg烯丙基烷基磺基琥珀酸酯盐M-12S、 2kg丙稀酰胺，然后加入2.4kg甲基丙稀酸(AA)、55kg丙稀酸丁酯(BA)、130kg甲基丙稀酸甲 酯(MMA)进行高速分散，制得预乳化液A。
[0048]在乳化罐(B)中加入48.5kg去离子水，2.34kg烯丙基烷基磺基琥珀酸酯盐M-12S， 1.04kg甲基丙烯酰胺异丙基磺酸AMPS-2404,1.2kg双丙酮丙烯酰胺(DAAM)、72. lkg丙烯酸 异辛酯（2-EHA)、31.2kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)，0.78甲基丙烯酸，5.72kgy-甲基丙烯酰氧 基丙基三甲氧基硅烷(A-174)，制得壳层预乳化液(B)。
[0049]在反应釜中加入304.2kg去离子水、4.2kg烯丙基烷基磺基琥珀酸酯盐M-12S，然后 加热到82~84°C，将准备好的12.5kg预乳化液(A)和0.44kg引发剂过硫酸钠+8.3kg去离子 水溶液加入到反应釜中，保持反应温度在84~86°C，反应过程控制在15分钟，制得种子乳 液。
[0050] 滴加核层预乳化液(A)至反应釜中，继续保证反应釜的温度85~87°C，滴加控制在 1.5个小时。滴加完成后，于85~87°C保温15分钟。
[0051 ] 滴加壳层预乳化液(B)至反应釜中，继续保证反应釜的温度85~87°C，滴加控制在 1个小时。滴加完成后，于86~88 °C继续保温1小时。
[0052] 将温度降至65~70°C，然后加入0.78kg H2〇2和0.55kg吊白块，保温60分钟，消除残 除单体。
[0053] 采用循环水降温至40°C，然后加入6.5kg PH调节剂（氨水），0.6kg 681F消泡剂， 0.8kg DE-109杀菌剂，3.3kg三乙醇胺，然后进行过滤，获得丙烯酸有机硅无皂共聚乳液。 [0054] 实施例4:
[0055]在预乳化罐(A)中加入120kg去离子水、10.8kg乙烯基磺酸钠 SVS、2kg丙烯酰胺，然 后加入2.4kg甲基丙稀酸(AA)、55kg丙稀酸丁酯(BA)、130kg甲基丙稀酸甲酯(MMA)进行高速 分散，制得预乳化液A。
[0056] 在乳化罐(B)中加入48.5kg去离子水，2.34kg乙烯基磺酸钠 SVS，1.04kg甲基丙烯 酰胺异丙基磺酸AMPS-2404,1.2kg双丙酮丙烯酰胺(DAAM)、72. lkg丙烯酸异辛酯（2-EHA)、 31.2kg甲基丙烯酸甲酯(MMA)，0.78甲基丙烯酸，5.72kg硅烷偶联剂(A-151)，制得壳层预乳 化液(B)。
[0057]在反应釜中加入304.2kg去离子水、4.2kg乙烯基磺酸钠 SVS，然后加热到82~84 °C，将准备好的12.5kg预乳化液(A)和0.44kg引发剂过硫酸铵+8.3kg去离子水溶液加入到 反应釜中，保持反应温度在84~86°C，反应过程控制在10分钟，制得种子乳液。
[0058] 滴加核层预乳化液(A)至反应釜中，继续保证反应釜的温度85~87°C，滴加控制在 2.5个小时。滴加完成后，于85~87°C保温10分钟。
[0059] 滴加壳层预乳化液(B)至反应釜中，继续保证反应釜的温度85~87°C，滴加控制在 2个小时。滴加完成后，于86~88 °C继续保温2小时。
[0060] 将温度降至65~70°C，然后加入0.78kg H2〇2和0.55kg维生素 C，保温45分钟，消除 残除单体。
[0061 ] 采用循环水降温至40°C，然后加入6.5kg PH调节剂（乙醇胺），0.6kg NXZ消泡剂， 0.8kgD7-l 0杀菌剂，3.3kg异烟肼，然后进行过滤，获得丙烯酸有机硅无皂共聚乳液。
[0062]其中，烯丙基烷基醇醚硫酸盐SR-1025为艾迪科公司出品、甲基丙烯酰胺异丙基磺 酸AMPS-2404为上海忠诚公司出品、烯丙基烷基磺基琥珀酸酯盐M-12S为上海忠诚公司出 品、1-丙烯氧基2-羟基丙烷磺酸钠 UCAN-1为上海忠诚公司出品、乙烯基磺酸钠 SVS为上海忠 诚公司出品。
[0063] 上述实施例所获得产品的性能测试结果如下表：
[0064] 含有游离的乳化剂，膜的纯度极高，极大的提高了产品耐水性，得到的聚合物性能不受乳化 剂影响；由于采用了核壳聚合工艺，使用较少的昂贵的有机硅单体就能达到较好的性能。此 外由于产品中不含有游离乳化剂，使产品对于环境的影响大大降低，属于环境友好型产品。 具有非常好的耐候性、耐水性和抗污性能，不易渗漏、不破裂，可应用于外墙建筑涂料、防水 涂料、保温涂层等领域，满足保温、节能、装饰等多种要求。
[0070]需要理解到的是：以上所述仅是本发明的优选实施方式，对于本技术领域的普通 技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润 饰也应视为本发明的保护范围。
【主权项】
1. 丙烯酸有机硅无皂共聚乳液的制备方法，其特征在于:采用原料为不饱和单体、有机 硅、反应型乳化剂、引发剂和水，通过核壳聚合、无皂聚合工艺，控制反应釜温度，再通过后 处理工艺去除残余单体，并加入中和剂中和，制得丙烯酸有机硅无皂共聚乳液。2. 根据权利要求1所述的丙烯酸有机硅无皂共聚乳液的制备方法，其特征在于包括以 下步骤： 1) 向预乳化罐中加入240~270重量份水、15~20重量份反应型乳化剂、3~5重量份丙 烯酰胺进行分散乳化，然后缓慢加入80~260重量份甲基丙烯酸甲酯、110~180重量份丙烯 酸丁酯、80~240重量份丙烯酸异辛酯、1~4重量份甲基丙烯酸，制得核层预乳化液； 2) 向乳化罐中加入220~260重量份水、10~15重量份反应型乳化剂、5~8重量份双丙 酮丙烯酰胺、300~400重量份丙烯酸异辛酯、150~300重量份甲基丙烯酸甲酯、2~5重量份 甲基丙烯酸、10~30重量份有机硅单体，制得壳层预乳化液； 3) 向反应釜中加入300~330重量份去离子水、2~5重量份反应型乳化剂，加热至82~ 84°C，再将1~5%重量份的步骤1)所制备的核层预乳化液以及引发剂溶液投入到反应釜 中，保持反应温度在84~86°C，反应10~20分钟，制得种子乳液； 4) 滴加步骤1)所制备的核层预乳化液至反应釜中，保持反应釜温度为85~87°C，制得 核层乳液； 5) 再滴加步骤2)所制备的壳层预乳化液至反应釜中，保持反应釜的温度为85~87°C， 滴加完成后，继续保温1~2小时； 6) 将反应釜温度降至65~70°C，然后加入1.1~1.5重量份H2〇2和0.7~1.3重量份还原 剂，保温30~60分钟，消除残除单体； 7) 将反应釜中乳液温度降至40°C以下，然后加入6~8重量份PH值调节剂、0.5~1.5重 量份消泡剂、0.5~2重量份杀菌剂、2~5重量份交联剂，最后进行过滤，获得丙稀酸有机娃 无皂共聚乳液。3. 根据权利要求2所述的丙烯酸有机硅无皂共聚乳液的制备方法，其特征在于:所述反 应型乳化剂为烯丙基烷基醇醚硫酸盐SR-1025、甲基丙烯酰胺异丙基磺酸AMPS-2404、烯丙 基烷基磺基琥珀酸酯盐M-12S、1-丙烯氧基2-羟基丙烷磺酸钠 UCAN-1、乙烯基磺酸钠 SVS中 的一种或几种。4. 根据权利要求2所述的丙烯酸有机硅无皂共聚乳液的制备方法，其特征在于:步骤2) 中，所述有机硅单体为A-174、A-171、A-151硅烷偶联剂中的一种或者几种。5. 根据权利要求2所述的丙烯酸有机硅无皂共聚乳液的制备方法，其特征在于:步骤3) 中，所述引发剂溶液为过硫酸铵、过硫酸钠、过硫酸钾中的一种或几种。6. 根据权利要求2或5所述的丙烯酸有机硅无皂共聚乳液的制备方法，其特征在于:所 述引发剂溶液的加入量为40~60重量份。7. 根据权利要求2所述的丙烯酸有机硅无皂共聚乳液的制备方法，其特征在于:步骤4) 中，滴加时间控制在1.5~2.5小时，滴加完成后，于85~87°C保温10~15分钟。8. 根据权利要求2所述的丙烯酸有机硅无皂共聚乳液的制备方法，其特征在于:步骤5) 中，滴加时间控制在1~1.5个小时，滴加完成后，于86~88°C保温1~2小时。9. 根据权利要求2所述的丙烯酸有机硅无皂共聚乳液的制备方法，其特征在于:步骤6) 中，所述还原剂为吊白块、维生素 C、德国布吕格曼公司的乳液聚合用新型还原剂FF6中的一 种或者几种。10.根据权利要求2所述的丙烯酸有机硅无皂共聚乳液的制备方法，其特征在于:步骤 7)中，所述PH值调节剂为AMP-95PH调节剂、氨水、乙醇胺中的一种或几种，所述消泡剂为WBA 消泡剂、681F消泡剂、NXZ消泡剂中的一种或几种，所述杀菌剂为卡松杀菌剂、DE-109杀菌 剂、D7-10杀菌剂中的一种或几种，所述交联剂为己二酰肼、三乙醇胺、异烟肼中的一种或几 种。
【专利摘要】本发明公开丙烯酸有机硅无皂共聚乳液的制备方法，采用原料为不饱和单体、有机硅、反应型乳化剂、引发剂和水，通过核壳聚合、无皂聚合工艺，控制反应釜温度，再通过后处理工艺去除残余单体，并加入中和剂中和，得到乳液。通过无皂聚合工艺，使用较少的昂贵的有机硅单体即能实现较好的耐水白性，降低漆膜的吸水率。通过核壳聚合工艺，得到玻璃化温度较高的核层、玻璃化温度较低的壳层，使得与均聚工艺相同的平均玻璃化温度条件下，合成出的乳液拥有更低的成膜温度，降低成膜助剂的用量，减少溶剂挥发对大气环境的影响。产品中不含有游离乳化剂，使产品对于环境的影响大大降低，属于环境友好型产品。具有非常好的耐候性、耐水性和抗污性能。
【IPC分类】C08F220/14, C08F228/02, C08F230/08, C08F220/06, C08F220/56, C08F220/18, C08F222/38, C08F220/58
【公开号】CN105622831
【申请号】CN201610058775
【发明人】唐冬勤, 叶洲
【申请人】江苏九洲环保技术有限公司
【公开日】2016年6月1日
【申请日】2016年1月28日