降冰片烯类、六氟丙烯和丙烯腈三元共聚催化剂以及三元共聚方法_2

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,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到1-甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、六氟丙烯和丙烯腈三元共聚物。计算反应收率为71.1%。
[0034]实施例4
[0035]在干燥的惰性氛围的三口烧瓶中,将0.001摩二(五甲基环戊二烯基)氯化铈和0.005摩尔喹啉溶于10毫升石油醚中,在每分钟110转的速率搅拌下,将0.012摩尔四氯化钛滴入上述溶液中,滴完后在在同样搅拌速率50°C下恒温搅拌60分钟,即得铈-钛络合物催化剂。
[0036]将0.01摩尔5-甲基二环[2,2,I]庚-2-烯、0.01摩尔六氟丙烯和0.01摩尔丙烯腈加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml石油醚溶解。按催化剂中二(五甲基环戊二烯基)氯化铈的量计为降冰片烯、六氟丙烯和丙烯腈三者总重量的0.03%取上述铈-钛络合物催化剂,用注射器注入上述混和物中。恒温在100 0C,4MPa压力下反应5小时。产物倾入含5wt %盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到5-甲基二环[2,2,1]庚-2-稀、六氟丙稀和丙稀腈三元共聚物。计算反应收率为67.1%。
[0037]实施例5
[0038]在干燥的惰性氛围的三口烧瓶中,将0.001摩二(五甲基环戊二烯基)氯化铈和0.006摩尔卟啉溶于10毫升苯甲醚中,在每分钟120转的速率搅拌下,将0.006摩尔四氯化钛滴入上述溶液中,滴完后在在同样搅拌速率60°C下恒温搅拌40分钟,即得铈-钛络合物催化剂。
[0039]将0.01摩尔7-甲基二环[2,2,I]庚-2-烯、0.01摩尔六氟丙烯和0.01摩尔丙烯腈加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml苯甲醚溶解。按催化剂中二(五甲基环戊二烯基)氯化铈的量计为降冰片烯、六氟丙烯和丙烯腈三者总重量的0.06%取上述铈-钛络合物催化剂,用注射器注入上述混和物中。恒温在90 °C,3MPa压力下反应6小时。产物倾入含5wt %盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到7-甲基二环
[2,2,1]庚-2-稀、六氟丙稀和丙稀腈三元共聚物。计算反应收率为85.4%。
[0040]实施例6
[0041]在干燥的惰性氛围的三口烧瓶中,将0.010摩二(五甲基环戊二烯基)氯化铈和0.001摩尔乙酰基丙酮溶于1毫升I,4-二氧六环中,在每分钟120转的速率搅拌下,将0.006摩尔四氯化钛滴入上述溶液中,滴完后在在同样搅拌速率30°C下恒温搅拌40分钟,即得铈-钛络合物催化剂。
[0042]将0.01摩尔1-乙基二环[2,2,I]庚-2-烯、0.01摩尔六氟丙烯和0.01摩尔丙烯腈加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20mll,4-二氧六环溶解。按催化剂中二(五甲基环戊二烯基)氯化铈的量计为降冰片烯、六氟丙烯和丙烯腈三者总重量的0.09%取上述铈-钛络合物催化剂,用注射器注入上述混和物中。恒温在60°C,IMPa压力下反应3小时。产物倾入含5wt %盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到1-乙基二环[2,2,I]庚-2-烯、六氟丙烯和丙烯腈三元共聚物。计算反应收率为45.6%。
[0043]实施例7
[0044]在干燥的惰性氛围的三口烧瓶中,将0.012摩二(五甲基环戊二烯基)氯化铈和0.002摩尔8-羟基喹啉溶于10毫升I,4-二氧六环中,在每分钟120转的速率搅拌下,将0.001摩尔四氯化钛滴入上述溶液中,滴完后在在同样搅拌速率40°C下恒温搅拌30分钟,即得铈-钛络合物催化剂。
[0045]将0.01摩尔5-乙基二环[2,2,I]庚-2-烯、0.01摩尔六氟丙烯和0.01摩尔丙烯腈加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20mll,4-二氧六环溶解。按催化剂中二(五甲基环戊二烯基)氯化铈的量计为降冰片烯、六氟丙烯和丙烯腈三者总重量的0.1%取上述铈-钛络合物催化剂,用注射器注入上述混和物中。恒温在30°C,0.4MPa压力下反应2小时。产物倾入含5wt %盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到5-乙基二环[2,2,1]庚-2-烯、六氟丙烯和丙烯腈三元共聚物。计算反应收率为32.3%。
[0046]实施例8
[0047]在干燥的惰性氛围的三口烧瓶中,将0.006摩二(五甲基环戊二烯基)氯化铈和0.012摩尔异喹啉溶于10毫升1,2-二氯乙烷中,在每分钟120转的速率搅拌下,将0.001摩尔四氯化钛滴入上述溶液中,滴完后在在同样搅拌速率40°C下恒温搅拌50分钟,即得铈-钛络合物催化剂。
[0048]将0.01摩尔5,5_二甲基二环[2,2,I]庚-2-烯、0.01摩尔六氟丙烯和0.01摩尔丙烯腈加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20mll,2-二氯乙烷溶解。按催化剂中二(五甲基环戊二烯基)氯化铈的量计为降冰片烯、六氟丙烯和丙烯腈三者总重量的0.2%取上述铈-钛络合物催化剂,用注射器注入上述混和物中。恒温在40°C,0.7MPa压力下反应4小时。产物倾入含5wt%盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到5,5_ 二甲基二环[2,2,1]庚-2-烯、六氟丙烯和丙烯腈三元共聚物。计算反应收率为35.1%。
[0049]实施例9
[0050]在干燥的惰性氛围的三口烧瓶中,将0.001摩二(五甲基环戊二烯基)氯化铈和0.008摩尔α,α ’-联吡啶溶于10毫升环己烷中,在每分钟120转的速率搅拌下,将0.008摩尔四氯化钛滴入上述溶液中,滴完后在在同样搅拌速率50°C下恒温搅拌50分钟,即得铈-钛络合物催化剂。
[0051 ] 将0.01摩尔1-苯基二环[2,2,I]庚-2-烯、0.01摩尔六氟丙烯和0.01摩尔丙烯腈加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml环己烷溶解。按催化剂中二(五甲基环戊二烯基)氯化铈的量计为降冰片烯、六氟丙烯和丙烯腈三者总重量的0.6%取上述铈-钛络合物催化剂,用注射器注入上述混和物中。恒温在80 °C,0.9MPa压力下反应6小时。产物倾入含5wt %盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到1-苯基二环
[2,2,1]庚-2-稀、六氟丙稀和丙稀腈三元共聚物。计算反应收率为53.5%。
[0052]实施例10
[0053]在干燥的惰性氛围的三口烧瓶中,将0.001摩二(五甲基环戊二烯基)氯化铈和0.005摩尔α,α ’-联吡啶溶于10毫升环己酮中,在每分钟130转的速率搅拌下,将0.007摩尔四氯化钛滴入上述溶液中,滴完后在在同样搅拌速率60°C下恒温搅拌60分钟,即得铈-钛络合物催化剂。
[0054]将0.01摩尔5-苯基二环[2,2,I]庚-2-烯、0.01摩尔六氟丙烯和0.01摩尔丙烯腈加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml环己酮溶解。按催化剂中二(五甲基环戊二烯基)氯化铈的量计为降冰片烯、六氟丙烯和丙烯腈三者总重量的0.8%取上述铈-钛络合物催化剂,用注射器注入上述混和物中。恒温在70°C,IMPa压力下反应5小时。产物倾入含5wt%&酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到5-苯基二环[2,2,1 ]庚-2-稀、六氟丙稀和丙稀腈三元共聚物。计算反应收率为67.rJ0Zo。
[0055]实施例11
[0056]在干燥的惰性氛围的三口烧瓶中,将0.001摩二(五甲基环戊二烯基)氯化铈和0.007摩尔邻二氮菲溶于10毫升甲苯中,在每分钟120转的速率搅拌下,将0.005摩尔四氯化钛滴入上述溶液中,滴完后在在同样搅拌速率50°C下恒温搅拌60分钟,即得铈-钛络合物催化剂。
[0057]将0.01摩尔5-乙烯基二环[2,2,I]庚-2-烯、0.01摩尔六氟丙烯和0.01摩尔丙烯腈加入到多次抽真空、充氮高压釜中,加20ml甲苯溶解。按催化剂中二(五甲基环戊二烯基)氯化铈的量计为降冰片烯、六氟丙烯和丙烯腈三者总重量的0.04%取上述铈-钛络合物催化剂,用注射器注入上述混和物中。恒温在90 0C,4MPa压力下反应4小时。产物倾入含5wt %盐酸的乙醇溶液中使共聚物沉淀,沉淀物用乙醇洗涤至中性,真空干燥,即得到5-乙烯基二环[2,2,1]庚-2-稀、六氟丙稀和丙稀腈三元共聚物。计算反应收率为75.1%。
[0058]实施例12
[0059]在干燥的惰性氛围的三口烧瓶中,将0.001摩二(五甲基环戊二烯基)氯化铈和0.004摩尔异喹啉溶于10毫升四氢呋喃中,在每分钟120转的速率搅拌下,将0.005摩尔四氯化钛滴入上述溶液中,滴完后在在同样搅拌速率50 °C下恒温搅拌30分钟,即得铈-钛络合物催化剂。
[0060]将0.01摩尔二环[2
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