有机金属化合物和包括其的有机发光器件的制作方法
【专利说明】
[0001] 相关申请的交叉引用
[0002] 本申请要求2014年12月17日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请 No. 10-2014-0182552的优先权和权益，将其公开内容全部引入本文作为参考。
技术领域
[0003] 本公开内容涉及有机金属化合物和包括其的有机发光器件。
【背景技术】
[0004] 有机发光器件（0LED)是具有宽的视角、高的对比度和短的响应时间的自发射器 件。另外，0LED呈现出优异的亮度、驱动电压、和响应速度特性，并且产生全色图像。
[0005] 典型的有机发光器件包括阳极、阴极、以及设置在阳极和阴极之间并且包括发射 层的有机层。可在阳极和发射层之间设置空穴传输区域，并且可在发射层和阴极之间设置 电子传输区域。从阳极提供的空穴可通过空穴传输区域朝着发射层移动，且从阴极提供的 电子可通过电子传输区域朝着发射层移动。空穴和电子在发射层中复合并且产生激子。这 些激子从激发态变为基态，从而产生光。
[0006] 已知多种类型的有机发光器件。然而，在具有低的驱动电压、高的效率、高的亮度、 和长的寿命的0LED方面仍然存在需要。
【发明内容】
[0007] 提供有机金属化合物和包括所述有机金属化合物的有机发光器件。
[0008] 另外的方面将在随后的描述中部分地阐明，并且部分地将从所述描述明晰，或者 可通过所呈现的示例性实施方式的实践而获知。
[0009] 根据一种不例性实施方式的方面，有机金属化合物由式1表不：
[0010] 式 1
[00ii] Manu
[0012]
[0015] 其中在式1中，
[0016] M 选自 Ir、Pt、Os、Ti、Zr、Hf、Eu、Tb、TmJPRh，
[0017] 式1中的1^选自由式2A表示的配体，
[0018] 式1中的1^选自由式2B表示的配体，
[0019] 条件是式1中的LJP L 2彼此不同，
[0020] 式1中的nl和n2各自独立地为1或2,并且nl和n2之和为2或3，
[0021 ] 式2A中的YJP Y 2各自独立地为C或N，并且式2B中的Y 3和Y 4各自独立地为C或 N，
[0022] 在式2A和2B中，
[0023] CY^ CY 3各自独立地为C「C6。杂环基团，
[0024] CY2和CY 4各自独立地选自C 5_C60碳环基团和C「C6。杂环基团，
[0025] 其中CYJP CY 2任选地通过第一连接基团彼此连接，且CY 3和CY 4任选地通过第二 连接基团彼此连接，
[0026] 在式2A和2B中，ZfZ4各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-I、-SF 5、羟基、氰基、 硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、取代或 未取代的CfC 6。烷基、取代或未取代的c 2-c6。烯基、取代或未取代的c 2-c6。炔基、取代或未取 代的Ci-Q。烷氧基、取代或未取代的CfCi。环烷基、取代或未取代的c i-Ci。杂环烷基、取代 或未取代的CfCi。环烯基、取代或未取代的c i-Ci。杂环烯基、取代或未取代的c 6-c6。芳基、 取代或未取代的c6-c6。芳氧基、取代或未取代的c 6-c6。芳硫基、取代或未取代的C 。杂芳 基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基 团、-N(Qi) (Q2)、-B (Q6) (Q7)、和-P ( = 0) (Qs) (Q9)，
[0027] al_a4各自独立地为选自0-4的整数，
[0028] 在式2B中，Rn和R 12各自独立地选自由式2C表示的基团，
[0029] bl和b2各自独立地为选自0-3的整数，并且bl和b2之和为1或更大，
[0030] 在式2C中，Ri-R3各自独立地选自取代或未取代的C 。烷基、取代或未取代的 c2-c6。烯基、取代或未取代的c2-c6。炔基、取代或未取代的C。烷氧基、取代或未取代的 CfCi。环烷基、取代或未取代的C i-Ci。杂环烷基、取代或未取代的CfCi。环烯基、取代或未取 代的CfCi。杂环烯基、取代或未取代的c 6-c6。芳基、取代或未取代的c 6-c6。芳氧基、取代或未 取代的c6-c6。芳硫基、取代或未取代的C fC6。杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环 基团、和取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基团，
[0031] 当bl为1或更大时，式2C中的Ri-R3的至少一个任选地与邻基Z 3结合以形成具 有2-10个碳的饱和或不饱和环，
[0032] 当b2为1或更大时，式2C中的RfR3的至少一个任选地与邻基Z 4结合以形成具 有2-10个碳的饱和或不饱和环，
[0033] 式2A和2B中的*和*'（*'）是与式1中的M的结合位点，并且式2C中的*是与 式2B中的CY 3S CY 4的结合位点，
[0034] 所述取代的C「C6。烷基、取代的C 2_C6。烯基、取代的C 2_C6。炔基、取代的C「C6。烷氧 基、取代的CfCi。环烷基、取代的C「Ci。杂环烷基、取代的C 3-Ci。环烯基、取代的C「Ci。杂环 烯基、取代的c6-c6。芳基、取代的c 6-c6。芳氧基、取代的c6-c6。芳硫基、取代的C。杂芳基、 取代的单价非芳族稠合多环基团、和取代的单价非芳族稠合杂多环基团的取代基的至少一 个选自
[0035] 気、-F、-C1、-Br、-I、-CD 3、-CD2H、-CDH2、 -CF3、-CF2H、-CFH 2、羟基、氛基、硝基、氛基、 脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、Ci-Q。烷基、c2-c6。烯 基、c2-c6。炔基、和C「〇；。烷氧基；
[0036] 各自被选自如下的至少一个取代的。烷基、C2_C6。烯基、C 2_C6。炔基、和C fQ。 烷氧基：気、-F、-C1、-Br、-1、 -CD3、-CD2H、-CDH 2、-CF3、-CF2H、 -CFH2、羟基、氛基、硝基、氛基、 脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、CfCi。环烷基、c i-Ci。 杂环烷基、CfCi。环烯基、C fCi。杂环烯基、c 6-c6。芳基、c 6-c6。芳氧基、c 6-c6。芳硫基、C fC6。杂 芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、-N(Qn) (Q12)、-Si(Q13) (Q14) (Q15)、-B(Q16) (Q17)、和-P( = 0) (Q1S) (Q19);
[0037] C3-C1(rE^烷基、C。杂环烷基、C。环烯基、C。杂环烯基、C 6-C6。芳基、C 6-C6。 芳氧基、C6_C 6。芳硫基、Ci-Q；。杂芳基、单价非芳族稠合多环基团、和单价非芳族稠合杂多环 基团；
[0038] 各自被选自如下的至少一个取代的CfQ。环烷基、Ci-Ci。杂环烷基、C3_C 1(r^烯基、 Q-Ci。杂环烯基、C6_C6。芳基、C6_C6。芳氧基、C 6_C6。芳硫基、（VQ。杂芳基、单价非芳族稠合 多环基团、和单价非芳族稠合杂多环基团：氘、-F、-Cl、-Br、-1、-CD 3、-CD2H、-CDH2、-CF3、-C F 2H、-CFH2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷 酸基团或其盐、CfC 6。烷基、c 2-c6。烯基、c 2-c6。炔基、C fC6。烷氧基、C 3-Ci。环烷基、C fCi。杂 环烷基、Q-Ci。环烯基、c「Ci。杂环烯基、c 6-c6。芳基、c 6-c6。芳氧基、c 6-c6。芳硫基、C「〇3。杂 芳基、单价非芳族稠合多环基团、单价非芳族稠合杂多环基团、-N(Q 21) (Q22)、-Si(Q23) (Q24) (Q25)、-B (Q26) (Q27)、和-p ( = 0) (QJ (Q29);和
[0039] -N(Q31) (Q32)、-Si (Q33) (Q34) (Q35)、_B (Q36) (Q37)、和 _P ( = 0) (Q3S) (Q39)，
[0040] 其中 01、02、06-09、011-0 19、021-029、和03「039各自独立地选自氛、気、-?、-(]1、-131'、-1、 羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其 盐、取代或未取代的CfC 6。烷基、取代或未取代的c2-c6。烯基、取代或未取代的c2-c 6。炔基、 取代或未取代的CfC6。烷氧基、取代或未取代的CfCi。环烷基、取代或未取代的C fCi。杂 环烷基、取代或未取代的CfCi。环烯基、取代或未取代的c i-Ci。杂环烯基、取代或未取代的 c6-c6。芳基、取代或未取代的c6-c 6。芳氧基、取代或未取代的c6-c6。芳硫基、取代或未取代的 CfC 6。杂芳基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、和取代或未取代的单价非芳族稠 合杂多环基团。
[0041] 根据另一示例性实施方式的方面，有机发光器件包括：
[0042] 第一电极；
[0043] 第二电极；以及
[0044] 设置在所述第一电极和所述第二电极之间的有机层，
[0045] 其中所述有机层包括发射层，和
[0046] 其中所述有机层包括至少一种由式1表示的有机金属化合物。
[0047] 所述有机金属化合物可包括在所述发射层中，所述发射层可进一步包括主体，并 且所述有机金属化合物的量可小于所述主体的量。
【附图说明】
[0048] 由结合附图考虑的示例性实施方式的以下描述，这些和/或其它方面将变得明晰 和更容易领会，其中：
[0049] 图1为根据实施方式的有机发光器件的示意性横截面图。
【具体实施方式】
[0050] 现在将对示例性实施方式进行详细介绍，其实例图解于附图中，其中相同的附图 标记始终指的是相同的元件。在这点上，本示例性实施方式可具有不同的形式并且不应解 释为限于本文中所阐述的描述。因此，下面仅通过参考附图描述示例性实施方式以说明方 面。如本文中使用的，术语"和/或"包括相关列举项目的一个或多个的任何和全部组合。 表述例如"的至少一个（种）"当在要素列表之前或之后时修饰整个要素列表且不修饰所述 列表的单独要素。
[0051] 将理解，当一个元件被称为"在"另外的元件"上"时，其可以直接与所述另外的元 件接触，或者其间可存在中间元件。相反，当一个元件被称为"直接在"另外的元件"上"时， 则不存在中间元件。
[0052] 将理解，尽管术语第一、第二、第三等可用在本文中描述各种元件、部件（组分）、 区域、层和/或部分（截面），但是这些元件、部件（组分）、区域、层和/或部分（截面）不 应受这些术语限制。这些术语仅用于将一个元件、部件（组分）、区域、层或部分（截面）与 另外的元件、部件（组分）、区域、层或部分（截面）区分开。因此，在不脱离本实施方式的 教导的情况下，下面讨论的第一元件、部件（组分）、区域、层或部分（截面）可称为第二元 件、部件（组分）、区域、层或部分（截面）。
[0053] 本文中所使用的术语仅用于描述【具体实施方式】的目的，而不意图为限制性的。如 本文中使用的，单数形式"一个（种）（a，an)"和"该（所述）"也意图包括复数形式，除非 上下文清楚地另外指明。
[0054] 将进一步理解，当用在本说明书中时，术语"包含"和/或"包括"、或者"含有"和/ 或"含"表明存在所述特征、区域、整体、步骤、操作、元件和/或部件（组分），但是不排除存 在或增加一个或多个其它特征、区域、整体、步骤、操作、元件、部件（组分）、和/或其集合。
[0055] 为了便于描述，在本文中可使用空间相对术语例如"在……之下"、"在……下方"、 "下部"、"在……上方"、"上部"等来描述如图中所示的一个元件或特征与另外的元件或特 征的关系。将理解，除图中所示的方位以外，空间相对术语还意图包含在使用或操作中的器 件的不同方位。例如，如果图中的器件翻转，则描述为"在"其它元件或特征"下方"或"之 下"的元件则将定向"在"其它元件或特征"上方"。因此，示例性术语"在……下方"可涵 盖在……上方和在……下方两种方位。器件可以其它方式定向（旋转90度或在其它方位 上），并且在本文中使用的空间相对描述词相应地进行解释。
[0056] 如本文中使用的"约"或"大约"包括所陈述的值并且意味着在如由本领域普通技 术人员考虑到所讨论的测量以及与具体量的测量有关的误差（即，测量系统的限制）而确 定的对于具体值的可接受的偏差范围内。例如，"约"可意味着相对于所陈述的值的偏差在 一种或多种标准偏差范围内，或者在±30%、20%、10%、5%的范围内。
[0057] 除非另外定义，在本文中所使用的所有术语（包括技术和科学术语）的含义与本 发明所属领域的普通技术人员通常理解的含义相同。将进一步理解，术语例如在常用词典 中定义的那些应被解释具有与它们在相关领域和本公开内容的范围中的含义一致的含义， 并且将不以理想化或过度形式的意义进行解释，除非在本文中清楚地如此定义。
[0058] 在本文中参照作为理想化实施方式的示意图的横截面图描述示例性实施方式。照 这样，将预计到作为例如制造技术和/或公差的结果的与图示形状的偏差。因此，本文中所 描述的实施方式不应解释为限于如本文中图示的区域的特定形状，而是包括由例如制造导 致的形状方面的偏差。例如，图示或者描述为平的区域可典型地具有粗糙的和/或非线性 的特征。此外，所图示的尖锐的角可为圆形的。因而，图中所示的区域在本质上是示意性的 并且它们的形状不意图图示区域的精确形状，并且不意图限制本权利要求的范围。
[0059] 提供由下式1表示的有机金属化合物：
[0060] 式 1
[0061] Mam
[0062] 在式1中，
[0063] Q选自各自由式2A表示的的配体，和
[0064] L2选自各自由式2B表示的配体：
[0065]
[0068] 在式2A和2B中，*和*'各自为与式1中的M的结合位点。
[0069] 在式 1 中，M 可选自铱（Ir)、铂（Pt)、锇（Os)、钛（Ti)、锆（Zr)、铪（Hf)、铕（Eu)、 铽（Tb)、铥（Tm)、和铑（Rh)。
[0070] 例如，在式1中，M可为Ir或Pt。
[0071] 在式1中，1^和1^彼此不同，nl和n2各自独立地为1或2,并且nl和n2之和为 2或3。
[0072] 在式2A中，YJP Y 2可各自独立地为碳（C)或氮（N)，和在式2B中，Y 3和Y 4可各自 独立地为C或N。
[0073] 例如，在式2A中，YfY4可为C，但是实施方式不限于此。
[0074] 在式2A和2B中，CYJPCY^各自独立地为C「C6。杂环基团；0￥ 2和0￥4可各自独 立地选自c5-c6。碳环基团和C「C 6。杂环基团；CY JP CY 2可任选地通过第一连接基团彼此结 合；并且，CY#P 0￥4可任选地通过第二连接基团彼此结合。所述C5-C6。碳环基团和C「C 6。杂 环基团可为〃单环基团〃或〃多环基团〃。
[0075] 在一种实施方式中，在式2A和2B中，CYJP CY3可各自独立地选自吡啶环、嘧啶 环、吡嗪环、三嗪环、喹啉环、异喹啉环、喹唑啉环、喹喔啉环、三唑环、咪唑环、和吡唑环；并 且CYjP CY4可各自独立地选自苯环、萘环、吡啶环、嘧啶环、吡嗪环、三嗪环、喹啉环、异喹啉 环、喹唑啉环、喹喔啉环、咔唑环、二苯并呋喃环、和二苯并噻吩环。
[0076] 在另一实施方式中，在式2A和2B中，CYJP CY 3可各自独立地选自吡啶环、嘧啶环、 吡嗪环、三嗪环、三唑环、咪唑环、和吡唑环；并且CYjP CY 4可各自独立地选自苯环、萘环、吡 啶环、啼啶环、啦嗪环、味挫环、二苯并咲喃环、和二苯并噻吩环。
[0077] 在一些实施方式中，在式2A和2B中，CYJP CY 3可各自独立地选自吡啶环、嘧啶环、 吡嗪环、和三嗪环；并且CYjP 0丫4可各自独立地选自苯环、萘环、咔唑环、二苯并呋喃环、和 二苯并噻吩环，但是实施方式不限于此。
[0078] 在式2A中，CYJP CY 2可任选地通过第一连接基团彼此结合；并且在式2B中，CY 3 和〇\可任选地通过第二连接基团彼此结合。第一连接基团和第二连接基团可各自独立地 选自由式6表示的连接基团：
[0079] 式 6
[0080] *-(Z31)bl。-*'
[0081] 在式 6 中，其中 Z31 选自 *-0-* '、*-S_* '、*-N (Q 41) -* '、*-C (Q42) (Q43) -* '、*-C (Q44)
[0082] 〇41-〇49各自独立地选自
[0083] 氢、氘、_F、-Cl、-Br、-1、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其 盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、Ci-Q。烷基、和c「c 2。烷氧基；
[0084] 各自被选自如下的至少一个取代的。烷基和C「C2。烷氧基： 氘、4、-(：1、-8^-1、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或 其盐、磷酸基团或其盐、苯基、萘基、吡啶基、和嘧啶基；和
[0085] 苯基、萘基、吡啶基、和嘧啶基；
[0086] blO为选自1-10的整数，和当blO为2或更大时，基团Z31彼此相同或不同。
[0087] 例如，在式6中，〇41_〇49各自独立地选自
[0088] 氢、氘、-F、-Cl、-Br、-1、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其 盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、Ci-Q。烷基、和c「c 2。烷氧基；
[0089] 各自被选自如下的至少一个取代的。烷基和C「C2。烷氧基： 氘、4、-(：1、-8^-1、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或 其盐、磷酸基团或其盐、苯基、萘基、吡啶基、和嘧啶基；和
[0090] 苯基、萘基、吡啶基、和嘧啶基，但是实施方式不限于此。
[0091] 例如，在式2A中，CYJP CY2任选地通过第一连接基团彼此结合，和/或，在式2B 中，CYjP CY4任选地通过第二连接基团彼此结合，其中第一连接基团和第二连接基团各自 独立地由*-C(Q44) = C(Q45)-*'或
（即，在式6中bio = 1)表示，其中 Q44_Q49各自独立地选自氢、C。烷基、和C。烷氧基，实施方式不限于此。
[0092] 在式2A和2B中，ZfZ4可各自独立地选自氢、氘、-F、-Cl、-Br、-1、-SF 5、羟基、氰 基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、取代 或未取代的CfC 6。烷基、取代或未取代的c 2-c6。烯基、取代或未取代的c 2-c6。炔基、取代或未 取代的Ci-Q。烷氧基、取代或未取代的C 3-Ci。环烷基、取代或未取代的c i-Ci。杂环烷基、取代 或未取代的CfCi。环烯基、取代或未取代的c i-Ci。杂环烯基、取代或未取代的c 6-c6。芳基、 取代或未取代的c6-c6。芳氧基、取代或未取代的c6-c6。芳硫基、取代或未取代的C 。杂芳 基、取代或未取代的单价非芳族稠合多环基团、取代或未取代的单价非芳族稠合杂多环基 团、-N(Qi) (Q2)、-B (Q6) (Q7)、和-P ( = 0) (Qs) (Q9)。
[0093] 在一种实施方式中，在式2A和2B中，ZfZ4各自独立地为
[0094] 氢、氘、-F、-Cl、-Br、-1、_SF5、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团 或其盐、磺酸基团或其盐、磷酸基团或其盐、。烷基、和C i-Q；。烷氧基；
[0095] 各自被选自如下的至少一个取代的CfC2。烷基和C「C2。烷氧基：氘、-F、-Cl、-Br、 -I、-⑶3、-⑶迟、-⑶H2、-CF3、-CF2H、-CFH 2、羟基、氰基、硝基、氨基、脒基、肼基、腙基、羧酸基团 或其盐、磺酸