邻羧基苯甲醛缩水合肼希夫碱及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种邻羧基苯甲醛缩水合肼希夫碱及其制备方法。利用邻羧基苯甲醛和水合肼特殊的反应体系（混合溶剂），通过溶液法获得四环希夫碱配合物，即为该邻羧基苯甲醛缩水合肼希夫碱，其分子式为C16N2O3H11，结构式为：；本发明具有工艺简单、成本低廉、重复性好等优点，成功的合成了希夫碱四环配合物，为合成新型希夫碱配合物提供了一定的依据。
【专利说明】
邻羧基苯甲醛缩水合肼希夫碱及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于希夫碱制备技术领域，特别涉及一种邻羧基苯甲醛缩水合肼希夫碱 C16N2〇3Hn及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 近年来，希夫碱及其配合物的种类和数目日益增加，因其具有多样性及特殊的结 构性能，使得研究者对其的开发研究产生了浓厚的兴趣。希夫碱通常是指含有亚氨基(_C= N-)的一类化合物，我们常采用羰基与氨基进行缩合反应获得，由于羰基和氨基的取代基上 所连官能团结构存在多样性及选择性等特点，改变其取代基类型可合成出诸多链状、环状、 齿状等对称及不对称的结构各异、性质不同的席夫碱配体，如双席夫碱、不对称异双希夫碱 等，使得其合成出的希夫碱产品的功能、结构同样具有多样性及选择性等特点，广泛应用于 我们日常生活中。邻羧基苯甲醛中苯环分子内相互共辄，是优良的生色基团，羧基及醛基都 存在较多的配位点，能很好的与其他化合物发生相应反应，水合肼的化学活性也非常高，本 专利采用这两种化合物进行反应合成出标题所示希夫碱。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提供一种邻羧基苯甲醛缩水合肼希夫碱C16N203H n及其制备方法。
[0004] 本发明的思路:邻羧基苯甲醛和水合肼特殊的反应体系（混合溶剂），通过溶液法 获得邻羧基苯甲醛缩水合肼希夫碱。
[0005] 本发明的邻羧基苯甲醛缩水合肼希夫碱的结构式为：
[0006] 该邻羧基苯甲醛缩水合肼希夫碱C16N203Hn属于三斜晶系，空间群为Λ，由水合肼 上氮原子与邻羧基苯甲醛上醛基和羧基发生特殊的缩环反应合成而来。因邻羧基苯甲醛本 身存在环，合成反应又有新的环生成，使得所得希夫碱分子共辄效应增大，使分子间作用力 增大，稳定性增强。
[0007] 上述邻羧基苯甲醛缩水合肼希夫碱C16N203Hn的制备方法为： (1)称量0.5~1毫摩尔邻羧基苯甲醛溶解于5~10毫升无水乙醇中，配得邻羧基苯甲醛的 醇溶液。
[0008] (2)称量0.5~1毫摩尔水合肼倒入步骤（1)所配得的邻羧基苯甲醛的醇溶液中，制 得邻羧基苯甲醛水合肼的醇溶液，然后在70°C下磁力搅拌2~3小时，形成淡黄色伴有沉淀的 溶液，冷却后过滤，将滤液在室温条件下自然挥发结晶，一周后得到白色块状的晶体，即为 邻羧基苯甲醛缩水合肼希夫碱C 16N2〇3Hn。
[0009] 本发明具有工艺简单、成本低廉、重复性好等优点，成功的合成了新型多环希夫碱 化合物，为合成过新型希夫碱提供了一定的依据。
【附图说明】
[0010]图1是本发明的邻羧基苯甲醛缩水合肼希夫碱C16N2〇 3Hn的分子结构图。
【具体实施方式】
[0011] 实施例： (1)称量1毫摩尔（0.150 g)邻羧基苯甲醛溶解于10毫升无水乙醇中，配得邻羧基苯甲 醛的醇溶液。
[0012] ⑵称量1毫摩尔(〇. 049 mL)7K合肼倒入步骤（1)所配得的邻羧基苯甲醛的醇溶液 中，制得邻羧基苯甲醛水合肼的醇溶液，然后在70°C下磁力搅拌2小时，形成淡黄色伴有沉 淀的溶液，冷却后过滤，将滤液在室温条件下自然挥发结晶，一周后得到白色块状的晶体， 即为邻羧基苯甲醛缩水合肼希夫碱C16N 203Hn。其结构式为：
晶体结构解析表明，该希夫碱属于三斜晶系，空间群为ΡΓ，由水合肼上氮原子与邻羧基 苯甲醛上醛基和羧基发生特殊的缩环反应合成而来。因邻羧基苯甲醛本身存在环，合成反 应又有新的环生成，使得所得希夫碱分子共辄效应增大，使分子间作用力增大，稳定性增 强。
【主权项】
1. 一种邻羧基苯甲醛缩水合肼希夫碱，其特征在于该邻羧基苯甲醛缩水合肼希夫碱的 分子式为C16N203H11，其结构式为：所述邻羧基苯甲醛缩水合肼希夫碱属于三斜晶系，空间群为PT，由水合肼上氮原子与 邻羧基苯甲醛上醛基和羧基发生特殊的缩环反应合成而来;邻羧基苯甲醛本身存在环，合 成反应又有新的环生成，使得该希夫碱分子共辄效应增大，分子间作用力增大，稳定性增 强。2. -种制备如权利要求1所述的邻羧基苯甲醛缩水合肼希夫碱的方法，其特在在于具 体步骤为： (1) 称量0.5~1毫摩尔邻羧基苯甲醛溶解于5~10毫升无水乙醇中，配得邻羧基苯甲醛的 醇溶液； (2) 称量0.5~1毫摩尔水合肼倒入步骤（1)所配得的邻羧基苯甲醛的醇溶液中，制得邻 羧基苯甲醛水合肼的醇溶液，然后在70°C下磁力搅拌2~3小时，形成淡黄色伴有沉淀的溶 液，冷却后过滤，将滤液在室温条件下自然挥发结晶，一周后得到白色块状的晶体，即为邻 羧基苯甲醛缩水合肼希夫碱C 16N2O3H11。
【文档编号】C07D405/04GK106008478SQ201610422418
【公开日】2016年10月12日
【申请日】2016年6月16日
【发明人】张秀清, 倪萌, 范超逸, 李家星, 韦华传
【申请人】桂林理工大学