二芳基并二氮杂卓类化合物的合成方法
【专利摘要】本发明涉及一种二芳基并二氮杂卓类化合物的合成方法，具体为：取邻卤代芳基甲醇、1,2?二胺芳烃、钌催化剂、铜盐、乙二醇、和碱加入到有机溶剂中，在N2保护下加热，反应结束后萃取、蒸干、重结晶即得产物；本发明利用商品可得、价格较低的钌、铜催化剂共催化邻卤代芳基甲醇和1,2?二胺芳烃的反应，通过氢转移反应和碳氮偶联反应一步生成二芳基并二氮杂卓类化合物，该合成方法操作简单、经济高效、产率高，具有重要的应用价值。
【专利说明】
二芳基并二氮杂卓类化合物的合成方法
技术领域
[0001] 本发明设及有机合成技术领域，具体设及二芳基并二氮杂卓类化合物的合成方 法。
【背景技术】
[0002] 二芳基并二氮杂卓类化合物一类具有重要生理活性和药理活性的化合物，常用作 抗抑郁剂、抗惊厥、镇静、镇痛等方面的药物。该类化合物还具有抗真菌、抗细菌、抗病毒等 作用，因此对其合成方法的研究一直得到人们的广泛关注。传统的合成方法W邻面芳胺、邻 硝基芳胺或邻氨基苯甲酸为起始原料，通过多步反应来合成，运些方法需要使用毒性很大 的试剂，反应条件苛刻，总产率较低，对环境污染大。近年来，W过渡金属催化的偶联反应已 成为有机合成的重要手段，是目前研究最多和最有前途的一种方法。其中钮催化面代芳控 碳氮键偶联的反应已有很多报道，但钮催化剂较为昂贵，限制了其在工业上的一些应用。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是为解决上述技术问题的不足，提供一种二芳基并二氮杂卓类化合 物的合成方法。
[0004] 本发明为解决上述技术问题的不足，所采用的技术方案是:一种二芳基并二氮杂 卓类化合物的合成方法，具体为:取邻面代芳基甲醇、1,2-二胺芳控、钉催化剂、铜盐、乙二 醇和碱加入到有机溶剂中，在化保护下加热，反应结束后萃取、蒸干、重结晶即得产物； 二芳基并二氮杂卓类化合物的制备方法如下：
其中：R为-Η、-C出、-OC曲、-F或-CF3，R位于芳环1-4上任一位置;X为-化或-I; Ri可W 是-Η 或-CH3;化为-H、-CH3、-0CH3、-C00Me、-CN、-F或-CF3，化位于芳环5-8上任一位置； 所述二芳基并二氮杂卓类化合物的结构式如下所示：
该二芳基并二氮杂卓类化合物中的R、Ri和R2基团与邻面代芳基甲醇、1，2-二胺芳控的 R、Ri和化基团涵义相同。
[0005] 上述二芳基并二氮杂卓类化合物的合成方法中，所述邻面代芳基甲醇，1,2-二胺 芳控，钉催化剂、铜盐、乙二醇、和碱的摩尔比为1:1~1.5:0.03~0.1:0.05~0.1:2~6:3~ 9。
[0006] 上述二芳基并二氮杂卓类化合物的合成方法中，所述加热反应的条件为:反应溫 度为80-120°C，反应时间6-4她，反应结束后用重结晶对产物进行提纯。
[0007] 上述二芳基并二氮杂卓类化合物的合成方法中，所述的钉催化剂是对伞花控二氯 化钉二聚体、R 地 2(P 陆 3)4 或 RU (PI%3)2Cl2。
[000引上述二芳基并二氮杂卓类化合物的合成方法中，所述的铜盐为舰化亚铜或氯化亚 铜。
[0009] 上述二芳基并二氮杂卓类化合物的合成方法中，所述的铜盐为舰化亚铜或氯化亚 铜。
[0010] 上述二芳基并二氮杂卓类化合物的合成方法中，所述的铜盐为舰化亚铜或氯化亚 铜。
[0011] 有益效果 本发明利用商品可得、价格较低的钉、铜催化剂共催化邻面代芳基甲醇和1,2-二胺芳 控的反应，通过氨转移反应和碳氮偶联反应一步生成二芳基并二氮杂卓类化合物，为合成 具有生物活性的取代二芳基并二氮杂卓类衍生物提供了一个实用的方法。该方法操作简 单、经济高效、产率高，具有重要的应用价值。
【具体实施方式】
[0012] 本发明的的合成方法可W制备下表所示的联二芳基并氮杂卓-5-酬类化合物：
w下是本发明合成发明的具体实施例，上表中的阿拉伯数字代表每种化合物的标号， 实施例中的化合物标号与上表中的化合物标号一致。
[oou]实施例1 二芳基并二氮杂卓类化合物（1)的制备:在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管(无水 无氧操作时常用的一种玻璃仪器）加入1. Ommol邻舰苯甲醇、1. Ommol 1,2-邻苯二胺、 0.03mmol Ru。?}13)2(：12、0.03111111〇1舰化亚铜、2.0111111〇1乙二醇、2.0111111〇1氨氧化钢、和51111甲 苯，用氮气置换反应管3次，然后在磁力揽拌下用油浴加热至80°C，反应回流6小时。去掉油 浴，水浴降到室溫；向反应液加3ml水，用5ml的乙酸乙醋萃取Ξ次，合并有机相并用无水 MgS化干燥30分钟，过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后的固体W二氯甲烧为溶剂，重结晶 得到纯产品1，产率80%。该产品的核磁分析数据如下：iHNMR. (400 MHz，DMS0-d6):另 8.13 (s, IH), 7.07 (t, IH), 6.99 (d, IH), 6.89 (m, 2H), 6.71 (d, IH), 6.64 (m, 2H), 6.55 (t, IH), 4.11 (s, 2H)。
[0014] 实施例2 二芳基并二氮杂卓类化合物(3)的制备:在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管(无水 无氧操作时常用的一种玻璃仪器)加入1.Ommol邻漠苯甲醇、1.5mmol 3-甲基-1,2-邻苯二 胺、0.05mmol对伞花控二氯化钉二聚体、0.1 mmol氯化亚铜、6.Ommol乙二醇、9.Ommol氨氧 化钟、和5ml二氧六环，用氮气置换反应管3次，然后在磁力揽拌下用油浴加热至120°C，反应 回流48小时。去掉油浴，水浴降到室溫；向反应液加3ml水，用5ml的乙酸乙醋萃取Ξ次，合并 有机相并用无水MgS化干燥30分钟，过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后的固体W二氯甲 烧为溶剂，重结晶得到纯产品3,产率80%。该产品的核磁分析数据如下:iH NMR. (400 MHz, DMS0-d6): δ 7.12 (t, IH), 7.01 (d, IH), 6.70-6.76 (m, 2H), 6.51-6.61 (m, 3H), 5.89 (s, IH), 5.84 (s, IH), 4.26 (s, 2H), 2.20 (s, 3H)。
[00巧]实施例3 二芳基并二氮杂卓类化合物(6)的制备:在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管(无水 无氧操作时常用的一种玻璃仪器)加入1 .Ommol邻漠苯甲醇、1.2mmol 4-甲氧基-1,2-邻苯 二胺、0.04mmol R地2。化3)4、〇.06mmol氯化亚铜、3.Ommol乙二醇、5.Ommol叔下醇钟、和5ml 二甲苯，用氮气置换反应管3次，然后在磁力揽拌下用油浴加热至120°C，反应回流24小时。 去掉油浴，水浴降到室溫；向反应液加3ml水，用5ml的乙酸乙醋萃取Ξ次，合并有机相并用 无水MgS〇4干燥30分钟，过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后的固体W二氯甲烧为溶剂，重 结晶得到纯产品6,产率86%。该产品的核磁分析数据如下：1η醒R. (400 MHz, DMS0-d6): δ 7.11 (t, IH), 6.99 (d, IH), 6.74 (m, 2H), 6.64 (d, IH), 6.29 (m, 2H), 5.95 (s, IH), 4.24 (s, 2H), 3.76 (s, 3H)。
[0016] 实施例4 二芳基并二氮杂卓类化合物（10)的制备:在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管(无 水无氧操作时常用的一种玻璃仪器)加入1. Ommol邻舰苯甲醇、1.3mmol 4-氣-1，2-邻苯二 胺、0.1 mmol R地2。化3)4、0.1 mmol舰化亚铜、6. Ommol乙二醇、9. Ommol叔下醇钢、和5ml二甲 苯，用氮气置换反应管3次，然后在磁力揽拌下用油浴加热至120°C，反应回流36小时。去掉 油浴，水浴降到室溫；向反应液加3ml水，用5ml的乙酸乙醋萃取Ξ次，合并有机相并用无水 MgS化干燥30分钟，过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后的固体W二氯甲烧为溶剂，重结晶 得到纯产品10,产率83%。该产品的核磁分析数据如下：iHNMR. (400 MHz，DMS0-d6): δ 7.14 (d, IH), 7.02 (d, IH), 6.78 (d, IH), 6.74 (d, IH), 6.60 (d, 2H), 6.47 (d, IH), 6.40 (d, IH), 5.70(s, IH), 4.32 (s, 2H), 4.09 (s, IH)。
[0017] 实施例5 二芳基并二氮杂卓类化合物（12)的制备:在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管(无 水无氧操作时常用的一种玻璃仪器)加入1.Ommol 4-Ξ氣甲基邻漠苯甲醇、1.5mmol 1,2- 邻苯二胺、0.04mmol对伞花控二氯化钉二聚体、0 . OSmmol舰化亚铜、5 . Ommol乙二醇、 5. Ommol氨氧化钢、和5ml苯，用氮气置换反应管3次，然后在磁力揽拌下用油浴加热至100 °C，反应回流30小时。去掉油浴，水浴降到室溫；向反应液加3ml水，用5ml的乙酸乙醋萃取Ξ 次，合并有机相并用无水MgS〇4干燥30分钟，过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后的固体W 二氯甲烧为溶剂，重结晶得到纯产品12,产率87%。该产品的核磁分析数据如下：iH匪R. (400 MHz, DMS0-d6): δ 7.18 (t, 1H), 7.06 (d, 1H), 7.03 (d, 1H), 6.92 (S, IH), 6.84 (t, IH), 6.78 (d, IH), 6.75 (d, IH), 6.10 (s, IH), 4.33 (s, 2H)。
[001引 实施例6 二芳基并二氮杂卓类化合物（15)的制备:在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管(无 水无氧操作时常用的一种玻璃仪器)加入1 .Ommol邻舰苯甲醇、1.4mmol 4-氯基-1,2-邻苯 二胺、0.03mmo 1 Ru (PPh3) 2C12、0.09mmo 1 舰化亚铜、6. Ommo 1 乙二醇、5. Ommo 1 叔下醇钢、和 5ml二甲苯，用氮气置换反应管3次，然后在磁力揽拌下用油浴加热至120°C，反应回流24小 时。去掉油浴，水浴降到室溫；向反应液加3ml水，用5ml的乙酸乙醋萃取Ξ次，合并有机相并 用无水MgS04干燥30分钟，过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后的固体W二氯甲烧为溶剂， 重结晶得到纯产品15,产率80%。该产品的核磁分析数据如下：iH醒R. (400 Μ化，DMS0- d6):璋；7.19 (t, 1Η), 7.06 (m, 2Η), 6.92 (d, 1Η), 6.86 (t, 1Η), 6.80 (d, 1Η), 6.70 (d, IH), 6.18 (s, IH), 4.31 (s, 2H)。
[0019] 实施例7 二芳基并二氮杂卓类化合物（17)的制备:在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管(无 水无氧操作时常用的一种玻璃仪器)加入1.Ommol邻漠苯甲醇、1.2mmol 4-甲酸甲醋基-1， 2-邻苯二胺、0.06mmol Ru此（P曲3)4、0.07mmol舰化亚铜、S.Ommol乙二醇、e.Ommol叔下醇 钟、和5ml甲苯，用氮气置换反应管3次，然后在磁力揽拌下用油浴加热至100°C，反应回流30 小时。去掉油浴，水浴降到室溫；向反应液加 3ml水，用5ml的乙酸乙醋萃取Ξ次，合并有机相 并用无水MgS〇4干燥30分钟，过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后的固体W二氯甲烧为溶 剂，重结晶得到纯产品17,产率78%。该产品的核磁分析数据如下：iH應R. (400 Μ化， DMS0-d6): δ： 7.49 (d, IH), 7.39 (d, IH), 7.16 (d, IH), 7.04 (t, IH), 6.77- 6.84 (m, 2H), 6.70 (d, IH), 6.26 (s, IH), 4.29 (s, 2H), 3.88 (s, 3H)。
[0020] 实施例8 二芳基并二氮杂卓类化合物（20)的制备:在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管(无 水无氧操作时常用的一种玻璃仪器)加入l.Ommol 5-甲基邻舰苯甲醇、1.3mmol 4-甲氧基- 1,2-邻苯二胺、0.06mmol对伞花控二氯化钉二聚体、O.OSmmol氯化亚铜、4.0mmol乙二醇、 4. Ommol氨氧化钟、和5ml二氧六环，用氮气置换反应管3次，然后在磁力揽拌下用油浴加热 至11 〇°C，反应回流18小时。去掉油浴，水浴降到室溫；向反应液加3ml水，用5ml的乙酸乙醋 萃取Ξ次，合并有机相并用无水MgS化干燥30分钟，过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后的 固体W二氯甲烧为溶剂，重结晶得到纯产品20,产率85%。该产品的核磁分析数据如下：iH 醒R. (400 MHz, DMS0-d6): δ 7.09 (d, 1H), 6.97 (d, 1H), 6.76 (d, 1H), 6.63 (d, IH), 6.26 (s, IH), 5.93 (s, IH), 5.88 (s, IH), 4.23 (s, 2H), 3.75 (s, 3H), 2.23 (s, 3H)。
[0021] 实施例9 二芳基并二氮杂卓类化合物(22)的制备:在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管(无 水无氧操作时常用的一种玻璃仪器)加入l.Ommol 5-氯基邻漠苯甲醇、1.2mmol 4-甲基-1， 2-邻苯二胺、0.0 Smmol RuH2(PPh3)4、〇 . 06mmol舰化亚铜、3 . Ommol 乙二醇、5. Ommol氨氧化 钢、和5m巧苯，用氮气置换反应管3次，然后在磁力揽拌下用油浴加热至100°C，反应回流24 小时。去掉油浴，水浴降到室溫；向反应液加3ml水，用5ml的乙酸乙醋萃取Ξ次，合并有机相 并用无水MgS〇4干燥30分钟，过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后的固体W二氯甲烧为溶 剂，重结晶得到纯产品22,产率87%。该产品的核磁分析数据如下：iH應R. (400 Μ化， DMS0-d6): 6 7.18 (d, IH), 7.05 (d, IH), 6.87 (d, IH), 6.76 (d, IH), 6.35 (s, IH), 6.07 (s, IH), 5.93 (s, IH), 4.25 (s, 2H), 2.22 (s, 3H)。
[0022] 实施例10 二芳基并二氮杂卓类化合物（24)的制备:在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管(无 水无氧操作时常用的一种玻璃仪器)加入l.Ommol 4-甲氧基邻舰苯甲醇、1.4mmol 3-甲基- 1，2-邻苯二胺、0.07111111〇1咖。化3)2(：12、0.05111111〇1舰化亚铜、3.0111111〇1乙二醇、3.0111111〇1叔下 醇钢、和5ml苯，用氮气置换反应管3次，然后在磁力揽拌下用油浴加热至90°C，反应回流22 小时。去掉油浴，水浴降到室溫；向反应液加3ml水，用5ml的乙酸乙醋萃取Ξ次，合并有机相 并用无水MgS〇4干燥30分钟，过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后的固体W二氯甲烧为溶 剂，重结晶得到纯产品24,产率81%。该产品的核磁分析数据如下：iH應R. (400 Μ化， DMS0-d6):致 7.11 (d, 1Η), 7.02 (d, 1Η), 6.68-6.75 (m, 2Η), 6.46-6.55 (m, 2H), 5.86 (s, IH), 5.82 (s, IH), 4.24 (s, 2H), 3.73 (s, 3H), 2.23 (s, 3H)。
[0023] 实施例11 二芳基并二氮杂卓类化合物(27)的制备:在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管(无 水无氧操作时常用的一种玻璃仪器)加入1 .Ommol邻舰苯甲醇、1.3mmol 1,2-邻苯N-甲基二 胺、0.06mmol 咖。化3)2〔12、0.091]皿〇1氯化亚铜、5.01]11]1〇1乙二醇、3.01]11]1〇1叔下醇钟、和51111 二甲苯，用氮气置换反应管3次，然后在磁力揽拌下用油浴加热至120°C，反应回流30小时。 去掉油浴，水浴降到室溫；向反应液加 3ml水，用5ml的乙酸乙醋萃取Ξ次，合并有机相并用 无水MgS〇4干燥30分钟，过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后的固体W二氯甲烧为溶剂，重 结晶得到纯产品27,产率79%。该产品的核磁分析数据如下:1η醒R. (400 MHz, DMS0-d6): 7.22 (d, IH), 7.15 (d, 1H),7.08 (m, 2H), 6.96 (d, IH), 6.90 (d, IH), 6.75- 6.82 (m, 3H), 4.29 (s, 2H), 3.22 (s, 3H), 2.81 (s, 3H)。
[0024] 实施例12 二芳基并二氮杂卓类化合物（28)的制备:在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管(无 水无氧操作时常用的一种玻璃仪器)加入1.Ommol邻舰苯甲醇、1.5mmol 4-甲氧基-1,2-邻 苯N-甲基二胺、0.07mmol对伞花控二氯化钉二聚体、0 . Immol舰化亚铜、6 . Ommol乙二醇、 6. Ommol氨氧化钟、和5ml二氧六环，用氮气置换反应管3次，然后在磁力揽拌下用油浴加热 至120°C，反应回流30小时。去掉油浴，水浴降到室溫；向反应液加3ml水，用5ml的乙酸乙醋 萃取Ξ次，合并有机相并用无水MgS化干燥30分钟，过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后的 固体W二氯甲烧为溶剂，重结晶得到纯产品28,产率81%。该产品的核磁分析数据如下：iH 醒R. (400 MHz, DMS0-d6):怒 7.10 (t, 1H), 6.97 (d, 1H), 6.72 (m, 2H), 6.61 (d, IH), 6.25 (m, 2H), 5.93 (s, IH), 4.26 (s, 2H), 3.23 (s, 3H), 2.80 (s, 3H)。
[0025] 实施例13 二芳基并二氮杂卓类化合物(30)的制备:在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管(无 水无氧操作时常用的一种玻璃仪器)加入1.Ommol邻舰苯甲醇、1.4mmol 4-氯基-1，2-邻苯 N-甲基二胺、0.0 Bmmol Ru也（P曲3)4、〇 . OSmmol氯化亚铜、5 . Ommol 乙二醇、5. Ommol叔下醇 钟、和5ml甲苯，用氮气置换反应管3次，然后在磁力揽拌下用油浴加热至100°C，反应回流38 小时。去掉油浴，水浴降到室溫；向反应液加3ml水，用5ml的乙酸乙醋萃取Ξ次，合并有机相 并用无水MgS〇4干燥30分钟，过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后的固体W二氯甲烧为溶 剂，重结晶得到纯产品30,产率75%。该产品的核磁分析数据如下：iH應R. (400 Μ化， DMS0-d6): δ 7.16 (t, IH), 7.05 (d, 2H), 6.89 (d, IH), 6.84 (d, IH), 6.76 (d, IH), 6.66 (d, IH), 6.13 (s, IH), 4.30 (s, 2H), 3.25 (s, 3H), 2.81 (s, 3H)。 [00%] 实施例14 二芳基并二氮杂卓类化合物(32)的制备:在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管(无 水无氧操作时常用的一种玻璃仪器)加入1.Ommol邻漠苯甲醇、1.5mmol 3-Ξ氣甲基-1,2- 邻苯N-甲基二胺、0.OSmmol对伞花控二氯化钉二聚体、0.1 mmol舰化亚铜、6.Ommol乙二醇、 9.Ommol氨氧化钟、和5ml二甲苯，用氮气置换反应管3次，然后在磁力揽拌下用油浴加热至 120 °C，反应回流40小时。去掉油浴，水浴降到室溫；向反应液加3ml水，用5ml的乙酸乙醋萃 取Ξ次，合并有机相并用无水MgS〇4干燥30分钟，过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后的固 体W二氯甲烧为溶剂，重结晶得到纯产品32,产率75%。该产品的核磁分析数据如下：iH 醒R. (400 MHz, DMS0-d6):思? 7.15 (t, 1H), 7.03 (d, 1H), 7.01 (S, 1H), 6.90 (s, IH), 6.81 (t, IH), 6.75 (d, IH), 6.70 (s, IH), 6.05 (s, IH), 4.25 (s, 2H), 3.24 (s, 3H), 2.81 (s, 3H)。
[0027] 实施例15 二芳基并二氮杂卓类化合物(34)的制备:在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管(无 水无氧操作时常用的一种玻璃仪器)加入l.Ommol 5-甲氧基邻舰苯甲醇、1.3mmol 4-甲基- 1,2-邻苯N-甲基二胺、0.0 Smmol R地2(PPh3)4、0.0 Smmol氯化亚铜、5. Ommol乙二醇、5. Ommol 叔下醇钢、和5ml二氧六环，用氮气置换反应管3次，然后在磁力揽拌下用油浴加热至11(TC， 反应回流36小时。去掉油浴，水浴降到室溫；向反应液加3ml水，用5ml的乙酸乙醋萃取Ξ次， 合并有机相并用无水MgS化干燥30分钟，过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后的固体W二 氯甲烧为溶剂，重结晶得到纯产品34,产率77%。该产品的核磁分析数据如下：iH NMR. (400 MHz, DMS0-d6):另 7.08 (d, 1H), 6.96 (d, 1H), 6.78 (d, 1H), 6.62 (d, 1H), 6.25 (s, IH), 5.92 (s, IH), 5.85 (s, IH), 4.26 (s, 2H), 3.76 (s, 3H), 3.23 (s, 3H), 2.80 (s, 3H), 2.23 (s, 3H)。
[0028] 实施例16 二芳基并二氮杂卓类化合物(36)的制备:在氮气保护下，向10 ml的Schlek反应管(无 水无氧操作时常用的一种玻璃仪器)加入l.Ommol 5-氯基邻漠苯甲醇、1.3mmol 4-甲基1, 2-邻苯N-甲基二胺、0 .OSmmol对伞花控二氯化钉二聚体、0 . Immol舰化亚铜、6 .Ommol乙二 醇、6. Ommol叔下醇钟、和5ml二甲苯，用氮气置换反应管3次，然后在磁力揽拌下用油浴加热 至120°C，反应回流38小时。去掉油浴，水浴降到室溫；向反应液加3ml水，用5ml的乙酸乙醋 萃取Ξ次，合并有机相并用无水MgS化干燥30分钟，过滤;滤液用旋转蒸发器浓缩，浓缩后的 固体W二氯甲烧为溶剂，重结晶得到纯产品36,产率82%。该产品的核磁分析数据如下：iH NMR. (400 MHz, DMS0-d6):苗 7.19 (d, 1H), 7.08 (d, 1H), 6.89 (d, 1H), 6.77 (d, IH), 6.38 (s, IH), 6.09 (s, IH), 5.96 (s, IH), 4.29 (s, 2H), 3.25 (s, 3H), 2.82 (s, 3H), 2.25 (s, 3H)。
【主权项】
1. 二芳基并二氮杂卓类化合物的合成方法，其特征在于:取邻面代芳基甲醇、1，2-二胺 芳控、钉催化剂、铜盐、乙二醇和碱加入到有机溶剂中，在化保护下加热，反应结束后萃取、 蒸干、重结晶即得产物； 所述邻面代芳基甲醇的结构式如下所示：所述1，2-二胺芳控的结构式如下所示：其中：R为-H、-C也、-0C也、-F或-CF3，R位于芳环1 -4上任一位置;X为-化或-I; Ri可W是- H或-C也;化为-H、-C也、-0C也、-COOMe、-CN、-F或-CF3,化位于芳环5-8上任一位置； 所述二芳基并二氮杂卓类化合物的结构式如下所示：该二芳基并二氮杂卓类化合物中的R、Ri和R2基团与邻面代芳基甲醇、1,2-二胺芳控的 R、Ri和化基团涵义相同。2. 如权利要求1所述的二芳基并二氮杂卓类化合物的合成方法，其特征在于:所述邻面 代芳基甲醇，1,2-二胺芳控，钉催化剂、铜盐、乙二醇和碱的摩尔比为1:1~1.5:0.03~0.1: 0.05~0.1:2~6:3~9。3. 如权利要求1所述的二芳基并二氮杂卓类化合物的合成方法，其特征在于:所述加热 反应的条件为:反应溫度为80-120°C，反应时间6-4她，反应结束后用重结晶对产物进行提 纯。4. 如权利要求1-3中任一权利要求所述的二芳基并二氮杂卓类化合物的合成方法，其 特征在于:所述的钉催化剂是对伞花控二氯化钉二聚体、RU也(P陆3)4或RU (PPh3)2Ch。5. 如权利要求1-3中任一权利要求所述的二芳基并二氮杂卓类化合物的合成方法，其 特征在于:所述的铜盐为舰化亚铜或氯化亚铜。6. 如权利要求1-3中任一权利要求所述的二芳基并二氮杂卓类化合物的合成方法，其 特征在于:所述的碱为氨氧化钢、氨氧化钟、叔下醇钢或叔下醇钟。7. 如权利要求1-3中任一权利要求所述的二芳基并二氮杂卓类化合物的合成方法，其 特征在于:所述的有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯或二氧六环。
【文档编号】C07D235/18GK106083728SQ201610381171
【公开日】2016年11月9日
【申请日】2016年6月1日
【发明人】李红梅, 徐晨, 王志强, 娄新华, 付维军
【申请人】洛阳师范学院