专利名称：粘合带类的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种粘合带类。进一步详细地说，本发明涉及一种不使用PVC(聚氯乙烯)薄膜的且具有出色的除气泡性的粘合带类。本发明的粘合带类在例如汽车业界或住宅建材业界中特别要求在设计性方面出色的涂装替代构件或装饰用、标签用等的带(tape)或薄膜等中特别有用。
背景技术：
表面保护粘合带类或装饰用粘合带类、汽车或住宅等的涂装替代带类，一般要求贴附面积较大而且外观具有设计性。因此，近年来对粘合带类的剥离片(隔离片)实施具有连续的沟槽结构的凹凸加工且将该加工面转印到粘合剂层上的粘合带类成为主流。这种粘合带类通过粘合剂层面的沟槽结构，可以借助流通径路使气体、液体等流体流出，而难以发生气泡、液体滞留。
作为与上述有关的尝试，迄今为止，提出具有散在配置多个独立的小凸部的粘合剂层的粘合加工片(例如，参照专利文献1～2)、在粘合剂层面上具有空气的流通路径的易贴附性粘合片(例如，参照专利文献3)、具有已在与多个凸部邻接的凸部之间形成沟槽部的粘合剂层的粘合片(例如，参照专利文献4)、在粘合剂层上具有间距尺寸小的微细结构表面的带粘合剂的物品(例如，参照专利文献5)、由粘合剂的储存弹性模量控制塑性变形的粘合片(例如，参照专利文献6)等。
但是，作为实用形态，这些粘合带类几乎都使用PVC(聚氯乙烯)薄膜，贴附有这些粘合带类的被粘物大多尤其是在刚刚贴附后就被暴露在40～80℃的高温状态中或者经过长期户外使用等而经历各种热过程。PVC薄膜在加工性、耐热性、挠曲性、耐溶剂性方面出色，所以被广泛用于各种建筑、汽车、住宅用构件中，但另一方面PVC薄膜对环境温度的依赖性大，所以在经历这种热过程的工序(例如，50℃以上的环境下)中，存在无法用薄(100μm)薄膜保持弹性且薄膜发生塑性变形的缺点。因此可知会出现如下所述的问题等，即当在上述粘合剂层上残留有沟槽结构，或者在沟槽与被粘物之间存在若干气泡的情况下经历热过程时，会出现如下所示的问题，使PVC薄膜增塑而沟槽结构在薄膜表面上浮出，或者通过残留气泡的随温度上升而出现的体积膨胀等而未保持应力的薄膜出现拉伸而损坏外观等。另外，PVC在低温不完全燃烧时产生二恶英(dioxin)，所以很多制造者倾向于限制或废除PVC的使用。
进而，例如，在粘合剂层上具有间距尺寸小的微观结构表面的带粘合剂物品(例如，参照专利文献5)中，则需要在制造时进行更精密的加工，而且产品稳定性的维持或成本方面也存在问题。另外，在由粘合剂的储存弹性模量控制塑性变形的粘合片(例如，参照专利文献6)中，有时也会因使用的被粘物而不能适当地获得粘合剂的性能。
专利文献1登录实用新型2503717号公报专利文献2登录实用新型2587198号公报专利文献3特开昭63-223081号公报专利文献4特开平11-209704号公报专利文献5特开2002-544364号公报专利文献6特开2003-342533号公报发明内容因此，本发明的目的在于提供一种为了消除过去粘合带类中的问题点的粘合带类，当将其贴附在被粘物上时，容易排出气泡、防止因咬入气泡而发生的不良情况且操作性出色，同时即使具有粘合剂层的凹凸形状为400μm以上的部分也不会损坏贴附后的粘合带的外观，即使在贴附后暴露于40℃～80℃的高温状态下，上述沟槽图案也不会浮出且粘合带类的外观良好。
本发明人等为了达到上述目的，主要对粘合带类的物理特性进行了潜心研究，结果发现，通过使用在粘合剂层的与被粘物粘接的面上具有规定的凹部宽度且23℃～80℃范围的拉伸弹性模量在30～600MPa的范围内的粘合带类，可以获得在气泡排出性方面出色且在高温处理后外观仍然良好的粘合带类，从而完成了本发明。
即，本发明的粘合带类，是具备在树脂薄膜的至少一面上形成的粘合剂层的粘合带类，其特征在于，具有包括以规定间隔在所述粘合剂层的与被粘物粘接的面上配置的多个沟槽的凹凸形状，具有所述沟槽的配置间隔为400μm以上的部分，所述粘合带类的23℃～80℃范围的拉伸弹性模量在30～600MPa范围内。
本发明中的拉伸弹性模量是指依照JIS K7133算出的值(MPa)。
如实施例结果所示，通过本发明，在粘合剂层的与被粘物粘接的面上具有规定的凹凸形状且23℃～80℃范围的拉伸弹性模量在30～600MPa范围内的上述粘合带类，在气泡排出性方面出色，且在高温处理后外观仍然良好。上述粘合带类显示这种特性的详细原因尚不清楚，但推测如下通过包括以规定间隔在所述粘合剂层的与被粘物粘接的面上配置的多个沟槽的凹凸形状，可以在已粘接的状态下容易地将被粘物与粘合剂层之间产生的气泡向外部挤出，另外，即使在高温处理等之后，也能够因树脂薄膜具有特定的弹性残留而抑制薄膜的变形(即，发生沟槽结构浮出、起泡等外观不良情形)。
在上述粘合带类中，当以温度为横坐标、以拉伸弹性模量为纵坐标进行绘图时，由式(1)计算出的、伴随温度上升的粘合带类的拉伸弹性模量的指数换算斜率K优选为-0.05以上。通过使用上述指数换算斜率K为-0.05以上的粘合带类，制成有效抑制由热引起的树脂薄膜的塑性变形以及粘合剂层的凹凸图案的转印等造成的外观不良的粘合带类。
式(1)y＝a×eKx(式(1)中，y表示拉伸弹性模量(MPa)，x表示温度(℃)，a表示指数换算截距值(MPa)，K表示指数换算斜率(-))。
另外，在上述粘合带类中，所述树脂薄膜优选至少在一面上具备厚1～20μm的热固性丙烯酸系硬涂层。通过在本发明的粘合带类上进一步设置所述硬涂层，与只单独设置所述硬涂层的情况相比，成为更有效地抑制由热引起的树脂薄膜的塑性变形以及粘合剂层的凹凸图案的转印等造成的外观不良的粘合带类。
另一方面，本发明的粘合带类的特征在于，所述粘合剂层的沟槽的凹部深度为15～25μm，凸部宽度为400μm～600μm，凹部宽度为30～70μm。通过具有所述粘合剂层的粘合带类，由于具有发挥如上所述作用效果的热特性，所以成为在气泡排出性方面出色且在高温处理后外观仍然良好的粘合带类。
另外，本发明的带隔离片粘合带类，其特征在于，粘合剂层侧的隔离片表面的凸部高度为15～25μm，凹部宽度为400μm～600μm，凸部宽度为30～70μm。通过具有所述粘合剂层的粘合带类，由于是对发挥如上所述作用效果的粘合剂组合物进行交联而成的，所以成为在气泡排出性方面出色且在高温处理后外观仍然良好的带隔离片的粘合带类。
图1是表示用于形成凹凸沟槽的隔离片表面凹凸形状例的主要部分截面图。
图2是表示对实施例等的评价样品的温度-拉伸弹性模量进行绘图的曲线图。
具体实施例方式
下面，对本发明的实施方式进行详细说明。
本发明的粘合带类是具备在树脂薄膜的至少一面上形成的粘合剂层的粘合带类，其特征在于，具有包括以规定间隔在所述粘合剂层的与被粘物粘接的面上配置的多个沟槽的凹凸形状，具有所述沟槽的配置间隔为400μm以上的部分，所述粘合带类的23℃～80℃范围的拉伸弹性模量在30～600MPa范围内。
本发明具有作为替代软质PVC(聚氯乙烯)薄膜的用途的意义，所以用于本发明的树脂薄膜为PVC以外的具有挠曲性的其它树脂薄膜。
在本发明中使用的树脂薄膜，是指使其特别含有热塑性树脂和不与该热塑性树脂不互溶的树脂并通过熔融挤压成形而获得的薄膜。其中，优选具有含具备挠曲性的聚烯烃树脂而成的层的树脂薄膜。
作为热塑性树脂，例如可以使用聚丙烯、聚乙烯、TPO树脂(烯烃系热塑性弹性体)等聚烯烃树脂。这些树脂可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
作为构成树脂薄膜的树脂成分，具体地说可以使用例如从低密度到高密度的各种聚乙烯、等规聚丙烯、无规聚丙烯、间规聚丙烯、聚酯树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、(甲基)丙烯酸系聚合物等。这些树脂成分可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
本发明的(甲基)丙烯酸系聚合物是指丙烯酸系聚合物和/或甲基丙烯酸系聚合物，另外(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。
另外，也可以向树脂薄膜中任意添加例如苯并三唑系化合物、二苯甲酮系化合物、苯甲酸酯系化合物、以及氰基丙烯酸酯系化合物等紫外线吸收剂或耐热稳定化剂。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
本发明的树脂薄膜的厚度可以根据用途适当设定，优选为60～200μm，更优选为75～150μm。
在本发明中，使用23℃～80℃范围的拉伸弹性模量在30～600MPa范围内的粘合带类，但更优选23℃时的拉伸弹性模量在300～600MPa范围内，进一步优选在400～500MPa范围内。如果23℃下的拉伸弹性模量超过600MPa，当室温下将粘合带类贴附于具有弯曲部的被粘物上时，有时产生排斥力而剥落，另一方面，如果小于300MPa，当施加张力将粘合带类贴附于被粘物上时，有时发生树脂薄膜的拉伸，都成为出现不良情形的原因，故不优选。
另外，在室温下贴附本发明的粘合带类，接着放置于60℃的高温环境下，此时优选60℃下的拉伸弹性模量为50～400MPa，更优选为80～350MPa。如果60℃下的拉伸弹性模量小于50MPa，有时在与被粘物之间出现起泡现象，或者由粘合剂层的凹凸结构的网格尺寸引起沟槽结构的转印，从而损坏外观，故不优选。
进而，当长时间暴露于80℃的高温环境下时，优选80℃下的拉伸弹性模量为30～250MPa，更优选为50～200MPa。
另外，在本发明的上述粘合带类中，当以温度为横坐标、以拉伸弹性模量为纵坐标进行绘图时，由式(1)计算出的、伴随温度上升的粘合带类的拉伸弹性模量的指数换算斜率K优选为-0.05以上，更优选所述指数换算斜率K为-0.03～-0.02。如果所述指数换算斜率K小于-0.05，因为树脂薄膜的温度依赖性大，且容易发生由热引起的树脂薄膜的塑性变形，所以会发生如下损坏外观的情况，即粘合剂层的凹凸图案被转印于树脂薄膜上，或者薄膜弹性经不住残留气泡的在热的作用下出现的体积膨胀所带来的应力而发生起泡现象等。
式(1)y＝a×eKx(式(1)中，y表示拉伸弹性模量(MPa)，x表示温度(℃)，a表示指数换算截距值(MPa)，K表示指数换算斜率(-))。
在本发明中，可以在树脂薄膜的至少一面上形成热固性丙烯酸系硬涂层。通过设置所述硬涂层，能够提高耐气候性、耐光稳定性、耐溶剂性。
所述硬涂层中，特别优选使用在具有丙烯酸系骨架的聚合物中使具有受阻胺类光稳定剂(HALSHinderd Amine Light Stabilizer)的官能团共聚而成的HALS杂种聚合物等。
具有丙烯酸系骨架的HALS杂种聚合物是指使以(甲基)丙烯酸酯为骨架且在其末端具有官能团的受阻胺类光稳定剂(HALSHinderd AmineLight Stabilizer)发生共聚的丙烯酸系聚合物。作为所述(甲基)丙烯酸酯，可以举例为(甲基)丙烯酸烷基酯(作为烷基，例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-乙基已基、月桂基、硬脂酰基、环己基等)，以及具有交联性官能团的单体，例如具有羟基、羧基、羟甲基、酸酐基、氨基、环氧基等的单体。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
作为HALS，可以没有特别限制地使用公知的物质，具体地说，可以举例为旭电化公司制的アデカスタブLA-82、LA-87等反应型、ヘキストJAPAN公司制的ホスタビンN-20、吉富フアインケミカル公司制的トミソ-プ77等单体型、BASF JAPAN制的Uvinal 5050H等低聚物型。这些化合物可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
本发明的硬涂层，是在由具有耐气候性、耐光稳定性的丙烯酸系骨架构成的HALS杂种聚合物的硬涂层剂当中，使用表示交联点量的羟值(清漆值)为20～80、优选为30～70、更优选为40～60的高密度交联型。如果所述羟值(清漆值)比20小，有耐溶剂性显著下降的倾向，如果超过80，尽管耐溶剂性出色，但有缺乏挠曲性的倾向。
本发明中的硬涂层一般作为聚合物溶液在树脂薄膜之上层叠，其厚度通常为1～20μm，优选为1.5～8μm，更优选为2～5μm。通过使其成为所述厚度，能够有效地显示出耐溶剂性，同时能够保持挠曲性。如果小于1μm，有时缺乏耐溶剂性，如果大于20μm，有时缺乏挠曲性。
作为用于所述聚合物溶液中的溶剂，可以举例为甲苯、二甲苯等芳香族烃系溶剂，醋酸乙酯、醋酸丁酯等脂肪族羧酸酯系溶剂，己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃系溶剂，丙酮、甲基乙基甲酮、甲基异丁基甲酮等酮系溶剂等。这些溶剂可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
所述聚合物溶液中的溶剂的含有量通常为10～70重量％左右。
另外，在所述聚合物溶液中，作为任意成分，可以除了上述成分以外进一步适当使用酚醛树脂、萜烯-酚醛树脂、萜烯树脂、二甲苯树脂、松香、氢化松香等各种增粘剂，碳酸钙、炭黑等无机填充剂，润滑剂，抗老化剂，染料，着色剂，颜料，表面活性剂，增塑剂，消泡剂，阻燃剂，光稳定剂，触变剂，紫外线吸收剂，低分子量聚合物，表面润滑剂，流平剂，抗氧化剂，聚合抑制剂，耐热稳定剂，耐水解稳定剂，金属粉，颗粒状，箔状物等。这些任意成分可以单独使用1种，也可以使用2种以上。
对所述聚合物溶液的涂布方法没有特别限制，可以适当使用通常使用的公知方法。例如，可以适当使用棒涂机、旋涂机、辊涂机、涂抹器等涂敷机，将所述聚合物溶液涂布于树脂薄膜上。
本发明的粘合带类是在所述树脂薄膜上(当在树脂薄膜的两面上有硬涂层时，在一侧硬涂层上)涂敷粘合剂而形成粘合剂层而成的。
对粘合剂的涂敷方法没有特别限制，可以适当使用通常使用的方法。例如，使用所述涂敷机将粘合剂溶液涂布于树脂薄膜(或隔离片)上并除去溶剂，由此可以形成粘合剂层。另外，也可以向粘合剂溶液中添加交联剂，进行加热交联使粘合性聚合物固化而形成粘合剂层。
作为所述粘合剂，可以没有特别限制地使用公知的粘合剂，例如，可以使用橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、硅酮系粘合剂等各种粘合剂。这些粘合剂可以单独使用，也可以混合2种以上使用。
作为在本发明中使用的交联剂，使用的是异氰酸酯化合物、环氧化合物、三聚氰胺系树脂、氮丙啶衍生物、以及金属螯合物等。其中，从主要获得适度凝聚力的观点出发，特别优选使用异氰酸酯化合物或环氧化合物。其中，特别是在制造聚合物时，通过使丙烯酸2-羟乙酯等含羟基单体进行共聚而向聚合物中导入羟基，对于这种聚合物，优选使用聚异氰酸酯化合物作为交联剂。可以单独使用这些化合物，也可以组合使用。
作为异氰酸酯化合物，可以举例为亚丁基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯等低级脂肪族聚异氰酸酯类，亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族异氰酸酯类，2，4-甲苯二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯等芳香族异氰酸酯类，三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯3聚体加成物(商品名Coronate L，日本聚氨酯工业制)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯3聚体加成物(商品名Coronate HL，日本聚氨酯工业制)、六亚甲基二异氰酸酯的三聚异氰酸酯体(商品名Coronate HX，日本聚氨酯工业制)等异氰酸酯加成物，向多元醇的二异氰酸酯加成物等。这些异氰酸酯化合物可以单独使用，也可以组合使用。
作为环氧化合物，可以举例为N，N，N’，N’-四缩水甘油基-间二甲苯二胺(商品名TETRAD-X，三菱瓦斯化学制)、1，3-双(N，N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷(商品名TETRAD-C，三菱瓦斯化学制)等。这些化合物可以单独使用，也可以组合使用。
作为三聚氰胺类树脂，可以举例为六羟甲基三聚氰胺等。
作为氮丙啶衍生物，可以举例为作为市售品的商品名HDU(相互药工制)、商品名TAZM(相互药工制)、商品名TAZO(相互药工制)等。这些化合物可以单独使用，也可以组合使用。
作为金属螯合物，作为金属成分，可以举出铝、铁、锡、钛、镍等，作为螯合成分，可以举出乙炔、乙酰乙酸甲酯、乳酸乙酯等。这些化合物可以单独使用，也可以组合使用。
相对于(甲基)丙烯酸系聚合物等基础聚合物100重量份，在本发明中使用的交联剂的含量通常为0.01～5重量份左右。
另外，在粘合剂涂布中任意使用的溶剂，可以没有特别限制地使用公知的溶剂。可以举例为甲苯、二甲苯、均三甲基苯等芳香族烃系溶剂，醋酸乙酯、醋酸丁酯等脂肪族羧酸酯系溶剂，己烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃系溶剂，丙酮、甲基乙基甲酮、甲基异丁基甲酮等酮系溶剂等。这些溶剂可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。
另外，在所述粘合剂中，作为任意成分，可以除了上述成分以外进一步适当使用酚醛树脂、萜烯-酚醛树脂、萜烯树脂、二甲苯树脂、松香、氢化松香等各种增粘剂，碳酸钙、炭黑等无机填充剂，润滑剂，抗老化剂，染料，着色剂，颜料，表面活性剂，增塑剂，消泡剂，阻燃剂，光稳定剂，触变剂，紫外线吸收剂，低分子量聚合物，表面润滑剂，流平剂，抗氧化剂，聚合抑制剂，耐热稳定剂，耐水解稳定剂，金属粉，颗粒状，箔状物等。这些任意成分可以单独使用1种，也可以使用2种以上。
本发明中使用的粘合剂层的厚度，优选干燥后的厚度为1μm～300μm左右，更优选为10μm～75μm。如果小于1μm，对被粘物的粘合力不充分，如果超过300μm，则粘合力饱和，不经济，或者粘合剂露出，成为凝集破坏的原因，难以剥离。
对在薄膜上形成粘合剂层的方法没有特别要求，例如通过将所述粘合剂涂布于隔离片(或树脂薄膜)并干燥除去聚合溶剂等而在隔离片(或树脂薄膜)上形成粘合剂层的方法，或者在其它基材上涂布所述粘合剂并干燥除去聚合溶剂等而在隔离片(或树脂薄膜)上转印粘合剂层而形成的方法等制作。另外，可以在所述粘合剂层形成后，以粘合剂层的成分移动的调整或交联反应的调整等为目的进行养护。另外，当在隔离片(或树脂薄膜)等上涂布粘合剂而制作粘合片类时，可以在该组合物中再添加除聚合溶剂以外的1种以上的溶剂，以便可以在隔离片(或树脂薄膜)等上均匀涂布。
另外，作为所述粘合剂层的形成方法，可以适当使用用于粘合片类的制造的公知的方法。具体地说，可以举出辊涂、轻触辊涂、照相凹版涂敷、反向涂敷、辊刷、喷涂、浸渗辊涂、棒涂、刮涂、气动刮涂法等方法。
根据需要，也可以对所述隔离片(或树脂薄膜)实施例如利用硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模以及防污处理，或酸处理、碱处理、底漆处理、增粘涂层处理(anchor coat)、电晕处理、等离子体处理、紫外线处理等易粘接处理，涂布型、混入型、蒸镀型等防静电处理。
本发明的粘合带类，例如在具有凹凸形状的剥离形态的隔离片的凹凸面上层叠粘合剂，将上述凹凸形状转印到粘合剂层上而形成沟槽结构。形成凹凸形状的隔离片可以通过采用公知的方法加工成需要的凹凸形状而制造。在隔离片上形成的凹凸形状只要是可以在粘合剂层上转印连续的沟槽结构的形状，则没有特别限制，但例如可以规定像图1所示的隔离片那样具有多个连续的点阵状结构的隔离片(凸部宽度(a)、凸部高度(b)、凹部宽度(c))。
本发明的粘合带类尤其能够有效使用凹部宽度(c)为400μm以上且凹部宽度(a)+(c)为450μm以上的隔离片。凹部宽度(c)优选为400μm～700μm，更优选为450μm～550μm。另外，优选粘合剂层侧的隔离片表面的凸部高度(b)为15～25μm、凹部宽度(c)为400μm～600μm、凸部宽度(a)为30～70μm。
本发明的带隔离片的粘合带类是指将所述隔离片贴附于粘合剂层上的状态的粘合带类。这种隔离片在使用粘合剂层面时被适当除去。
在用于本发明的隔离片中，可以没有特别限制地适当使用一直以来作为隔离片使用的隔离片。具体地说，作为隔离片(剥离片)的构成材料，可以举例为聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯薄膜等塑料薄膜，玻璃纸、涂敷纸、层叠纸等纸制品，布、无纺布等多孔材料，网状物、发泡片材、金属箔、以及它们的层叠体等适宜的薄片体等，但从表面平滑性出色这一点出发，优选使用塑料薄膜。作为该薄膜，只要是能够保护所述粘合剂层的薄膜，就没有特别限定，可以举例为聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚氨酯薄膜、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物薄膜等。
通过在具有所述凹凸形状的隔离片上层叠粘合剂层、或者将所述隔离片的凹凸形状面贴附于粘合剂层上等，该凹凸形状被转印于粘合剂层上。另外，优选所述粘合剂层的沟槽的凹部深度(b)为15～25μm、凸部宽度(c)为400μm～600μm、凹部宽度(a)为30～70μm。
作为本发明的粘合带类的制造方法，例如有在具有凹凸状剥离表面的隔离片的凹凸面上形成粘合剂层、接着贴合该粘合剂层和树脂薄膜而由此制造的方法，或者在树脂薄膜上形成粘合剂层、接着使具有凹凸形状的隔离片与粘合剂层贴合而由此制造的方法等。在隔离片表面上形成的凹凸形状通过这些方法被转印到粘合剂层上。
本发明的粘合带类，即使从可以如上所述不受凹部宽度或粘合剂组成影响而使用这一点出发，在维持产品稳定性或成本方面等以往的建议(例如，参照专利文献5和6)都更出色。
本发明的粘合带类和带隔离片的粘合带类，通过具有上述构成，成为在气泡排出性方面出色且在高温处理后外观仍然良好的粘合带类。因此，在例如汽车业界或住宅建材业界中特别要求设计性出色的涂装替代构件或装饰用、标签用等的带或薄膜等中特别有用。
下面，对具体表示本发明的构成和效果的实施例等进行说明，但本发明不被这些实施例所限定。其中，实施例等中的评价项目是按照如下所示的方法测量的。
<拉伸弹性模量的测量>
已除去所制作的带隔离片粘合带的隔离片的粘合带的拉伸弹性模量，是以JIS K7113为基准测量的。在测量中使用1号型试验片，使标线间距离50±0.5mm、试验片宽度10±0.5mm，测量试验速度200mm/min进行测量。其中，加热时(40℃、60℃、80℃)的测量是将试验片在各环境温度中静置30分钟并在不发生温度变化的状态下进行测量。
<拉伸弹性模量的指数换算斜率K的计算方法>
已除去所制作的带隔离片粘合带的隔离片的粘合带的拉伸弹性模量的指数换算斜率K，是用下述的式(1)计算出的。即，将获得的拉伸弹性模量作为y标在纵坐标(y轴)、将测量温度作为x标在横坐标而计算出(指数换算)，用下述的式(1)算出斜率K。其中，在下述的式(1)中，a表示指数换算截距值(MPa)。
式(1)y＝a×eKx
(式(1)中，y表示拉伸弹性模量(MPa)，x表示温度(℃)，a表示指数换算截距值(MPa)，K表示指数换算斜率(-))。
更具体地说，上述指数换算能够通过将拉伸弹性模量y设为纵坐标、将测量温度x设为横坐标、对实测获得的(测量温度x、拉伸弹性模量y)值进行3点以上的绘图并进行计算，由此可以进行(例如使用表计算软件(excel)(微软公司制)计算出)。其中，获得指数函数时的式子的相关函数R2有必要为0.9以上。
另外，对于a值和K值，当以拉伸弹性模量的对数(loge“拉伸弹性模量”、即logey)为纵坐标、以测量温度为横坐标、对实测获得的(测量温度x、拉伸弹性模量的对数logey)值进行3点以上的绘图时，从直线的纵轴截距值获得a值，从直线的斜率获得K值。其中，在得到直线时的式子的相关函数R2有必要为0.9以上。另外，优选使用a值为300MPa以上的带类。
<气泡排出性的评价>
将制作的带隔离片的粘合带剪断成为5cm×5cm，将剥落隔离片后外露的粘合剂面压接在三聚氰胺涂装铁板(纵7cm×横15cm)上，作为气泡排出性的评价用样品(压接条件一边用手指描(なぞる)周边部一边进行压接、以在中央部形成空气滞留的方式贴附)。使用刮浆板揉搓该评价样品以挤出滞留空气，目视观察空气排出状态。评价基准如下所示。
空气滞留消失的情况○空气滞留残留的情况×。
<表面粗糙度的评价>
将制作的带隔离片的粘合带剪断为5cm×5cm，将剥落隔离片后外露的粘合剂面压接在三聚氰胺涂装铁板(纵7cm×横15cm)上，作为表面粗糙度的评价用样品(压接条件辊压0.3MPa、速度2m/min、往复处理一次)。使该评价样品在室温(23℃附近)下养护5分钟，接着在80℃的烤炉内处理24小时。然后，使该评价样品在室温(23℃附近)下静置24小时，目视观察评价样品表面的沟槽结构的转印情况和是否发生起泡现象。评价基准如下所示。
凹凸沟槽结构没有浮出且未见发生起泡现象的情况○
凹凸沟槽结构浮出或发生起泡现象的情况×。
以均聚PP∶LDPE∶r-TPO树脂＝60重量份∶20重量份∶20重量份的比例，将均聚丙烯树脂(均聚PP)(日本ポルケム公司制，FY4)、线状低密度聚乙烯(LDPE)(住友化学公司制，スミカセンG-401)、和r-TPO树脂(反应剂(reactor)(聚合型)烯烃系热塑性弹性体)(サンアロマ-公司制，X500F)投入挤压机(ジ一·エム·エンジニアリング公司制、GM30-28挤压机)中，通过T模头成型为熔融挤压片状(厚度100μm)，获得片状成型体。
接着，混合HALS共聚HALS杂种聚合物(日本催化剂公司制，HALS杂种UV-G300、羟值(清漆值)39±8)100重量份、固化剂(住友バイウレタン公司制，スミジユ-ル N-3200)13重量份、及稀释溶剂(醋酸乙酯)并使不挥发成分为20％，接着使用棒涂机在上述片状成型体上涂敷上述混合物作为硬涂层并使干燥后的厚度为2μm，然后，在120℃下干燥2分钟，接着进行固化促进老化(60℃下2天)而获得树脂薄膜。
接着，制作在隔离片的表面上实施了凹凸加工((a)50μm、(b)15μm、(c)450μm)的隔离片，使用涂抹器，将混合了丙烯酸系粘合剂(日东电工制，丙烯酸2-乙基己酯系粘合剂)和交联剂(日本聚氨酯工业制，Coronate L)且不挥发成分20重量％的粘合剂聚合物溶液(丙烯酸系粘合剂∶交联剂＝100∶3)，涂敷在该凹凸面上并使干燥后的粘合剂层的厚度为30μm。然后，通过在100℃下干燥2分钟形成粘合剂层，制作带粘合剂层的隔离片。在这种带粘合剂层的隔离片上，用层叠机贴合上述树脂薄膜且使其不产生气泡混入或不均匀的情况，获得带隔离片的粘合带。
「实施例2]以均聚PP∶LDPE∶r-TPO树脂＝50重量份∶20重量份∶30重量份的比例，将均聚丙烯树脂(均聚PP)(日本ポルケム公司制，FY4)、线状低密度聚乙烯(LDPE)(住友化学公司制，スミカセンG-401)、和r-TPO树脂(反应剂(reactor)(聚合型)烯烃系热塑性弹性体)(サンアロマ-公司制，X500F)投入挤压机(ジ一·エム·エンジニアリング公司制、GM30-28挤压机)中，通过T模头成型为熔融挤压片状(厚度100μm)，获得片状成型体。
接着，混合HALS共聚HALS杂种聚合物(日本催化剂公司制，HALS杂种UV-G300、羟值(清漆值)39±8)100重量份、固化剂(住友バイウレタン公司制，スミジユ-ル N-3200)13重量份、及稀释溶剂(醋酸乙酯)并使不挥发成分为20％，接着使用棒涂机在上述片状成型体上涂敷上述混合物作为硬涂层并使干燥后的厚度为2μm，然后，在120℃下干燥2分钟，接着进行固化促进老化(60℃下2天)而获得树脂薄膜。
接着，制作在隔离片的表面上实施了凹凸加工((a)50μm、(b)15μm、(c)450μm)的隔离片，使用涂抹器，将混合了丙烯酸系粘合剂(日东电工制、丙烯酸2-乙基已酯系粘合剂)和交联剂(日本聚氨酯工业制、Coronate L)且不挥发成分为20重量％的粘合剂聚合物溶液(丙烯酸系粘合剂∶交联剂＝100∶3)，涂敷在该凹凸面上并使干燥后的粘合剂层的厚度为30μm。然后，通过在100℃下干燥2分钟形成粘合剂层，制作带粘合剂层的隔离片。在这种带粘合剂层的隔离片上，用层叠机贴合上述树脂薄膜且使其不产生气泡混入或不均匀的情况，获得带隔离片的粘合带。
用氯乙烯树脂薄片(PVC片，厚度70μm，日东电工制，SPV-2008用基材)代替上述树脂薄膜，贴合于带粘合剂层的隔离片上，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作带隔离片的粘合带。
用氯乙烯树脂薄片(PVC片，厚度100μm，日东电工制，SPV-201S用基材)代替上述树脂薄膜，贴合于带粘合剂层的隔离片上，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作带隔离片的粘合带。
用氯乙烯树脂薄片(PVC片，厚度80μm，日东电工制，No.2101用基材)代替上述树脂薄膜，贴合于带粘合剂层的隔离片上，除此以外，通过与实施例1同样的方法制作带隔离片的粘合带。
按照上述方法，进行拉伸弹性模量的测量、指数换算斜率K的计算、以及气泡排出性和表面粗糙度的评价。得到的结果表示于表1。
由上述表1的结果可知，当使用通过本发明制作的带隔离片的粘合带类时(实施例1～2)，在任意实施例中，23℃～80℃范围的拉伸弹性模量在30～600MPa的范围内，另外，指数换算斜率K为-0.05以上的值，其结果，即使在80℃的烤炉内处理24小时后，也抑制塑性变形，在外观上不会发生因沟槽结构转印引起的破坏。另外，在任意实施例中，即使沟槽结构为450μm，也不会给气泡排出性带来影响而显示出良好的气泡排出性。
与此相对，在比较例1～3的任意例中都显示出良好的气泡排出性，但23℃～80℃范围的拉伸弹性模量不在30～600MPa范围内，另外，指数换算斜率K为比-0.05小的值，其结果，在80℃的烤炉内处理24小时后，不能抑制塑性变形，在外观上因沟槽结构转印而遭到破坏。
因而，能够确认本发明的粘合剂组合物是在气泡排出性方面优越且在高温处理后外观仍然良好的粘合带类。
权利要求
1.一种粘合带类，是具备在树脂薄膜的至少一面上形成的粘合剂层的粘合带类，其特征在于，具有包括以规定间隔在所述粘合剂层的与被粘物粘接的面上配置的多个沟槽的凹凸形状，具有所述沟槽的配置间隔为400μm以上的部分，所述粘合带类的23℃～80℃范围的拉伸弹性模量在30～600MPa范围内。
2.根据权利要求1所述的粘合带类，其特征在于，当以温度为横坐标、以拉伸弹性模量为纵坐标进行绘图时，由式(1)计算出的、伴随温度上升的粘合带类的拉伸弹性模量的指数换算斜率K为-0.05以上，式(1)y＝a×eKx(式(1)中，y表示拉伸弹性模量(MPa)，x表示温度(℃)，a表示指数换算截距值(MPa)，K表示指数换算斜率(-))。
3.根据权利要求1所述的粘合带类，其特征在于，所述树脂薄膜在至少一面上具备厚1～20μm的热固化性丙烯酸系硬涂层。
4.根据权利要求1所述的粘合带类，其特征在于，所述粘合剂层的沟槽的凹部深度为15～25μm，凸部宽度为400μm～600μm，凹部宽度为30～70μm。
5.一种带隔离片的粘合带类，其特征在于，权利要求1～4中任意一项所述的粘合带类的粘合剂层侧的隔离片表面的凸部高为15～25μm，凹部宽度为400μm～600μm，凸部宽度为30～70μm。
全文摘要
本发明提供一种粘合带类，是具备在树脂薄膜的至少一面上形成的粘合剂层的粘合带类，其特征在于，具有包括以规定间隔在所述粘合剂层的与被粘物粘接的面上配置的多个沟槽的凹凸形状，具有所述沟槽的配置间隔为400μm以上的部分，所述粘合带类的23℃～80℃范围的拉伸弹性模量在30～600MPa范围内。由此，当将所述粘合带类贴附于被粘物时，易于排出气泡，防止因咬入气泡而发生的不良情况且操作性出色，同时即使具有粘合剂层的凹凸形状为400μm以上的部分，也不会损坏贴附后的粘合带的外观，即使贴附后被暴露在40℃～80℃的高温状态下，所述沟槽图案不浮出且粘合带类的外观良好。
文档编号C09J7/02GK1724605SQ20051008600
公开日2006年1月25日 申请日期2005年7月20日 优先权日2004年7月20日
发明者生岛伸祐, 请井博一, 森本政和 申请人:日东电工株式会社