专利名称：聚乳酸的制备方法
技术领域：
本发明涉及聚乳酸及其薄膜的制备方法。
技术背景近年来，从保护自然环境的角度出发，在自然环境中分解的脂 族聚酯等生物降解性聚合物的研究愈发活跃。特别是聚乳酸，其熔点为130-180°C，非常高，并且透明性优异，因此用在包装材料等用 途中。另外，聚乳酸的原料乳酸可从植物等可再生资源中获得，从 不使用石油等枯竭资源的角度考虑，也受到人们很大的期待。涂布在聚乳酸的成型品表面的涂布剂仍然优选使用生物降解性 材料，有人提出了含有聚乳酸水性乳液的涂布剂(专利文献1和2)。另一方面，已知通过将聚-L-乳酸和聚-D-乳酸混合，可得到熔点 高的立体复合物聚乳酸。关于立体复合物聚乳酸的制备方法，有人 提出将聚-L-乳酸和聚-D-乳酸溶解于氯仿等溶剂中生成的方法(非专利文献1)。但是，由上述方法生成的立体复合物聚乳酸难以溶解于各种溶 剂中，因此难以制备涂布剂，另外，将其涂布在成型品表面时，立 体复合物聚乳酸容易沉淀，因此难以涂布。而使用氯仿等溶剂则有 安全、环境等方面的问题。(专利文献l)日本特开2003-321600号公报(专利文献2)日本专利第3616465号公报(非专利文献1)辻秀人、筏義人著、"术M乳酸一医療 製剤■環境。 f二i6l二"、高分子刊行会、1997年
发明内容
本发明的目的在于提供无需使用有害溶剂即可制备耐热性和强 度优异、含有立体复合物的聚乳酸的方法。本发明的目的还在于提 供无需使用有害溶剂即可制备耐热性和强度优异的薄膜的方法。本 发明的另一目的在于提供不含有有害溶剂，适合制备含有立体复合物的聚乳酸的聚乳酸水性乳液；以及含有该乳液的涂布剂。本发明人对于不使用溶剂、在极温和的条件下将聚-L-乳酸和聚-D-乳酸混合、形成立体复合物的方法进行了研究，结果发现将聚-L-乳酸的水性乳液与聚-D-乳酸的水性乳液混合，可以得到稳定的混合乳液。并且还发现在将该混合乳液干燥的过程中，形成了立体复合物，从而完成了本发明。艮p，本发明涉及聚乳酸的制备方法，该方法包括以下步骤.-分别制备聚-L-乳酸的水性乳液和聚-D-乳酸的水性乳液的步骤(1);将两者混合，制成混合乳液的步骤(2);以及 使混合乳液干燥的步骤(3)。本发明还涉及薄膜的制备方法，该方法包括以下步骤分别制备聚-L-乳酸的水性乳液和聚-D-乳酸的水性乳液的步骤(1》将两者混合，制成混合乳液的步骤(2); 在基板上涂布混合乳液的步骤(3-i);和使涂布的混合乳液干燥的步骤(3-ii)。本发明还包含含有聚-L-乳酸的水性乳液和聚-D-乳酸的水性乳液的混合乳液，以及含有混合乳液的涂布剂。通过DSC测定按照本发明的制备方法制备的聚乳酸，发现具有 远远比通常的聚乳酸高的20(TC以上的熔点的峰。g卩，根据本发明的 方法，可以提供与聚-L-乳酸(或聚-D-乳酸)相比，耐热性非常高的聚 乳酸。只由聚-L-乳酸(或聚-D-乳酸)的水性乳液形成的薄膜强度低，容 易由基板表面呈粉状剥落，而由本发明的方法制备的薄膜强度高， 可保持薄膜形状进行剥离。本发明的制备方法中，在混合乳液中，聚-L-乳酸和聚-D-乳酸均有乳化剂的作用，几乎不混合。但是，将混合乳液涂布在基板上后， 在干燥、热处理过程中，两者发生混合，形成立体复合物。立体复合物与聚-L-乳酸(或聚-D-乳酸)相比，具有高熔点，因此可以提高聚 乳酸的熔点，可以提高耐热性或强度。附图简述
图1表示实施例1中得到的薄膜的DSC分析结果。 图2是由实施例1得到的薄膜的AFM观察图。实施发明的最佳方式以下，对本发明的实施方式进行说明。 <聚乳酸的制备方法>本发明的聚乳酸的制备方法包括以下步骤分别制备聚-L-乳酸 的水性乳液和聚-D-乳酸的水性乳液的步骤(l);将两者混合，制成混 合乳液的步骤(2);以及使混合乳液干燥的步骤(3)。[步骤(l)]步骤(l)是分别制备聚-L-乳酸的水性乳液和聚-D-乳酸的水性乳液 的步骤。(聚-L-乳酸、聚-D-乳酸)聚-L-乳酸和聚-D-乳酸实质上由下式所示的L-乳酸单元和D-乳 酸单元形成。聚-L-乳酸优选由90-100%mol、更优选95-100%mol、进一步优
选98-100%mol的L-乳酸单元构成。其它单元可以是D-乳酸单元、 乳酸以外的共聚成分单元。D-乳酸单元、乳酸以外的共聚成分单元 优选0-10。/。mo1、更优选0-5。/omo1、进一步优选0-2%mol。聚-D-乳酸由90-100%mol、优选95-100%mol、进一步优选98-100%mol的D-乳酸单元构成。其它单元可以是L-乳酸单元、乳酸以 外的共聚成分单元。L-乳酸单元、乳酸以外的共聚成分单元可以是 0-10%mol、优选0-5。/。mo1、进一步优选0-2%mol。共聚成分单元可以例举来自具两个以上可形成酯键的官能团 的二羧酸、多元醇、羟基羧酸、内酯等的单元、以及来自含有上述 各种构成成分的各种聚酯、各种聚醚、各种聚碳酸酯等的单元。二羧酸有琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间 苯二甲酸等。多元醇有乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、 辛二醇、甘油、失水山梨糖醇、新戊二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙 二醇、聚丙二醇等脂族多元醇等或双酚中加成环氧乙垸所得的芳族 多元醇等。羟基羧酸有乙醇酸、羟基丁酸等。内酯有乙交酯、S-己内酯乙交酯、e-己内酯、|3-丙内酯、5-丁内酯、|3或？丁内酯、新戊内 酯、S-戊内酯等。聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的重均分子量(Mw)优选为5,000-1,000,000，更优选10,000-200,000。其分子量分布优选为1.5-2.5的范 围，更优选1.5-1.8的范围。重均分子量是通过使用氯仿作为洗脱液 的凝胶渗透色谱(GPC)测定的、经标准聚苯乙烯换算的重均分子量 值。聚-L-乳酸和聚-D-乳酸可通过公知的方法制备。例如，在金属聚 合催化剂存在下，将L-或D-丙交酯进行加热、使其开环聚合制备。 还可以使含有金属聚合催化剂的低分子量聚乳酸结晶，然后在减压 或惰性气体气流下加热，使其固相聚合制备。还可以通过在有机溶 剂的存在/不存在下使乳酸脱水缩合的直接聚合法制备。聚合反应可在以往公知的反应容器中实施，例如可以将具有螺 带叶轮等高粘度用搅拌翼的立式反应容器单独或并列使用。也可以使用醇作为聚合引发剂。所述醇优选不阻碍聚乳酸的聚合并具有不挥发性，例如优选使用癸醇、十二垸基醇、十四垸基醇、十六垸基醇、十八垸基醇等。固相聚合法中，可以使用通过上述开环聚合法或乳酸的直接聚合法得到的分子量较低的乳酸聚酯作为预聚物。预聚物在其玻璃化转变温度(Tg)以上、低于熔点(Tm)的温度范围内进行预结晶，这从防 止熔融的角度考虑可以说是优选的实施方式。结晶化的预聚物被填 充到固定的立式反应容器或者转鼓或窑等容器本身旋转的反应容器 中，加热至预聚物的玻璃化转变温度(Tg)以上、低于熔点(Tm)的温度范围。聚合温度也可以是随聚合的进行分阶段地升温。另外，为了 有效地除去固相聚合中生成的水，还优选结合使用对上述反应容器 的内部进行减压、或者通入加热的惰性气体气流的方法。c水性乳液)步骤(1)中，将聚-L-乳酸和聚-D-乳酸分别制成水性乳液。聚-L-乳酸的水性乳液可通过将聚-L-乳酸溶解于有机溶剂中，加入乳化剂 和水进行混合，然后除去有机溶剂来制备。有机溶剂只要可以溶解、溶胀聚-L-乳酸、聚-D-乳酸，均可使用， 例如有甲苯、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯乙烷、乙酸乙酯、 六氟异丙醇等单独或两种以上的混合物。相对于100重量份聚-L-乳 酸，有机溶剂优选使用80-1,000重量份，更优选使用100-500重量份。乳化剂可以使用非离子性表面活性剂或离子性表面活性剂。离 子性表面活性剂例如有脂肪酸盐、醚羧酸盐、链烯基琥珀酸盐、 硫酸烷基盐、磷酸烷基聚氧乙烯盐、(甲基)丙烯酸聚合物、马来酸聚 合物、萘磺酸盐的甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物的盐、聚氧乙烯 烷基醚硫代琥珀酸的半酯、a-烯烃磺酸、硫酸垸基酯、硫酸烷基苯基 酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯等各种阴离子性乳化剂，或者甲基丙烯 酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲 基氨基丙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙 烯酸二甲基氨基丙酯、二甲基氨基甲基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基 乙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基乙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺 等阳离子性丙烯酸酯系单体，或这些阳离子性丙烯酸酯系单体与卤 代烷基、二烷基硫酸、单氯乙酸等反应得到的例如甲基丙烯酸二甲 基氨基乙基甲基氯化物盐、甲基丙烯酸二乙基氨基乙基二甲基硫酸 盐、甲基丙烯酸二甲基氨基丙基氯乙酸盐等季铵盐等阳离子性乳化 剂，聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚类、聚氧乙烯烷基胺 醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山 梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯等。其中，可以使用聚氧乙烯月桂 基醚或聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯等非离子性乳化剂、其它公 知的各种乳化剂。特别优选使用阴离子性乳化剂和非离子性乳化剂， 更优选使用阴离子性乳化剂。相对于100重量份聚-L-乳酸，乳化剂的使用量优选0.1-40重量份，更优选1-30重量份。相对于100重量份聚-L-乳酸，水优选使用50-10,000重量份，更 优选使用100-1,500重量份。水性乳液的制备方法可按照常规方法进 行，例如可采用将聚乳酸和乳化剂、溶剂混合，然后使用适当的混 合器边搅拌边与水混合的方法。混合优选在用搅拌机混合后，通过匀浆器或超声波搅拌装置进 行。有机溶剂的除去可在减压下进行。聚-D-乳酸的水性乳液可与聚-L-乳酸的水性乳液同样制备。所得水性乳液为0/W的形态，平均粒 径优选0.05-2 ,更优选0.07-0.5拜。 [步骤(2)〗步骤(2)是将聚-L-乳酸的水性乳液和聚-D-乳酸的水性乳液混合， 制备混合乳液的步骤。前者与后者的重量比是前者中的聚-L-乳酸的 重量与后者中的聚-D-乳酸的重量比(L/D)优选40/60-60/40，更优选 45/55-55/45。所得水性乳液为0/W的形态，平均粒径优选0.05-2 pm， 更优选0.07-0.5 pm。 [步骤(3)]步骤(3)是将混合乳液进行干燥的步骤。混合乳液可以由任何状 态实施干燥过程，例如在以涂膜的形式利用时，可以在涂布后进行 干燥，其它情况下可以在可保持用途所需的形状的模具或容器中干 燥。千燥只要是可除去溶剂、作为分散介质的水的条件即可，例如 可在室温、大气压下进行。另外，也可以以超过颗粒的玻璃化转变 温度的温度进行热处理。这种情况下，可以得到具有更为坚固的表 面的立体复合物聚乳酸。混合乳液中存在聚-L-乳酸和聚-D-乳酸，在除去水分的干燥过程 中形成立体复合物。立体复合物是指聚-L-乳酸和聚-D-乳酸分别形成 螺旋、交互配置的晶体结构。立体复合物是聚-L-乳酸和聚-D-乳酸之 间的相互作用比L体间或D体间强而形成的。在混合乳液的状态下， 同样具有乳化剂作用的聚-L-乳酸和聚-D-乳酸各自分离，形成胶束， 虽然两者不太混合，但在使混合乳液干燥时，由于残留的乳化剂的 作用，聚-L-乳酸和聚-D-乳酸各自的螺旋相互作用，两者接近时，构 成了立体复合物。所得聚乳酸中的立体复合物的含量优选50%以上，更优选70% 以上。所得聚乳酸在差示扫描量热仪(DSC)测定中，在升温过程的熔 融峰中，195。C以上的熔融峰的比例优选为50%以上，更优选60%以 上。熔点在195-25(TC的范围，更优选200-22(TC的范围。熔融焓为20 J/g以上，优选30J/g以上。具体来说，在差示扫描量热仪(DSC)测定 中，在升温过程的熔融峰中，优选195'C以上的熔融峰的比例为50% 以上，熔点为195-250。C的范围，熔融焓为20J/g以上。所得聚乳酸的重均分子量优选5,000-1,000,000，更优选10,000-200,000。重均分子量是使用氯仿作为洗脱液的凝胶渗透色谱(GPC)测 定、经标准聚苯乙烯换算的重均分子量值。 <薄膜的制备方法>本发明的薄膜的制备方法包括以下步骤分别制备聚-L-乳酸的水性乳液和聚-D-乳酸的水性乳液的步骤(1);将两者混合，制成混合乳液的步骤(2); 在基板上涂布混合乳液的步骤(3-i);和 使涂布的混合乳液干燥的步骤(3-ii)。本发明的薄膜的制备方法中，步骤(1)和(2)与上述聚乳酸的制备 方法相同。本发明的薄膜的制备方法中包括在基板上涂布混合乳液的步骤(3-i)和使涂布的混合乳液干燥的步骤(3-ii)。涂布(3-i)可将混合乳液在基板上流延进行。流延可通过由模头挤 出混合乳液的方法、刮刀法、旋涂法等进行。基板是玻璃板、金属 板、合成树脂板等。干燥(3-ii)可在室温、大气压下进行。本方法中得到的薄膜的厚度优选5-200 Mm，更优选10-100拜。 因此，涂布在基板上的混合乳液的厚度也可以考虑混合乳液中的聚 乳酸量来调节。薄膜与上述聚乳酸同样，含有立体复合物聚乳酸， 重均分子量、通过DSC测定的热性质也相同。<混合乳液〉本发明的混合乳液含有聚-L-乳酸的水性乳液和聚-D-乳酸的水性 乳液。各水性乳液含有聚-L-乳酸(或聚-D-乳酸)、乳化剂和水。聚-L-乳酸(或聚-D-乳酸)、乳化剂如聚乳酸制备方法一项中所述。相对于100 重量份聚乳酸，乳化剂优选为0.1-40重量份，更优选1-30重量份。 相对于100重量份聚-L-乳酸(或聚-D-乳酸)，水优选为50-10,000重量 份，更优选100-1500重量份。混合乳液中的聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的重量比(L/D)优选40/60-60/40，更优选45/55-55/45。混合乳液为0/W的形态，平均粒径优选 0.05-2 |Lim，更优选0.07-0.5 ,。
混合乳液可通过分别制备聚-L-乳酸的水性乳液和聚-D-乳酸的水性乳液的步骤(l)和将两者混合、制成混合乳液的步骤(2)制备。步骤(l) 和步骤(2)如聚乳酸的制备方法一项中的说明。<涂布剂>本发明的涂布剂含有上述混合乳液。混合乳液含有聚-L-乳酸的 水性乳液和聚-D-乳酸的水性乳液。本发明的涂布剂具有在涂布时并 不形成立体复合物，而在涂布后干燥时形成立体复合物的特征。艮P， 可就地形成立体复合物。因此，具有容易涂布、保存性良好的优点。涂布剂可以含有聚合物乳液、树脂乳液和橡胶系胶乳。相对于100 重量份混合乳液，这些成分优选为5-200重量份。另外，可根据需要 适当含有增稠剂、消泡剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、耐水化剂、 防腐剂、防锈剂、颜料、染料等各种公知的添加剂。相对于100重 量份混合乳液，这些成分优选含有0.1-20重量份。实施例以下，通过实施例详述本发明。实施例中，物性的测定按以下 方法进行。(1)重均分子量(Mw)的测定重均分子量(Mw)使用、〉3—亍、夕X制造的GPC-11，将50 mg样 品溶解于5ml氯仿中，用40。C的氯仿进行展开。重均分子量(Mw)以 经聚苯乙烯换算的值的形式计算。 C2)热特性热特性使用(株)岛津制作所制造的DSC-60差示扫描量热测定仪 DSC测定。测定是在氮气氛下，通过将IO mg试样以1(TC/分钟的升 温速度由室温升温至25(TC的方法进行的。第一扫描中，测定了同种 结晶(木壬結晶)熔融温度(Tmh)、同种结晶熔融热(AHmh)、立体复合物 结晶熔融温度(Tms)、立体复合物结晶熔融热(AHms)。(3) 立体复合物含量(xc(SC))如下求出。以100Q/。结晶的聚乳酸的同种结晶熔融热(AHmhO)为-203.4 J/g， 100。/。结晶的聚乳酸立体复合物的结晶熔融热(AHmsO)为-142 J/g，按 照下式，由通过DSC实际得到的同种结晶熔融热(AHmh)、立体复合 物结晶化热熔融热CAHms)计算。XC(SC)(%)=100x[(AHms/AHmsO)/(AHmh/AHmhO+AHms/AHmsO)〗(4) 195。C以上的熔融峰的比例(R195以上)195°〇以上的熔融峰的比例(％)是按照以下公式，由195。C以上(高 温)的熔融峰面积和14(TC-18(TC(低温)熔融峰面积计算的。 R195以上(％)=八195以上/(A195以上+A140-180)x100 R195以上195T以上的熔融峰的比例 A195以上195匸以上的熔融峰面积 A140-180: 140-180。C的熔融峰面积(5) 光学纯度(％)由构成聚-L-乳酸、聚-D-乳酸的L-乳酸和D-乳酸的构成比例求 出光学纯度。向1 g试样中加入5 ml 5 M氢氧化钠和2.5 ml异丙醇， 在40。C下边加热搅拌边水解，然后用1 M硫酸中和。调整1 ml中和 液的浓度，稀释至25倍。将其进行HPLC，用紫外光UV 254 nm测 定L-乳酸和D-乳酸的检测峰面积，按照下式，由构成聚乳酸聚合物 的L-乳酸的重量比例[L] (。/。)和D-乳酸的重量比例[D] (%)计算光学纯度(％)。HPLC装置如下泵(株)岛津制作所制造LC-6A、UV检测器(株)岛津制作所制造SPD-6AV、柱SUMICHIRALOA-5000 ((株)住化分析中心)。洗脱液使用1 mM硫酸铜水溶液，以流速1.0 ml/分钟、4(TC进行测定。光学纯度(％)= 100 x [L]/([L]+[D])
(或簡x[D]/([L〗+,(6) 广角X射线衍射(WAXS)测定广角X射线衍射(WAXS)使用(株)M力》制造的X射线衍射装置 RINT-2100 FSL和RINT2000 X射线发生器(以40 kV、 30 mA发生)， 以用Ni滤波的Cu-K a射线(波长0.1542 nm)，以20角从6°-40°每 分2°进行。(7) 原子力显微镜(AFM)测定薄膜表面的高低图像是使用(株)岛津制作所制造的原子力显微镜 (AFM)，以轻敲模式进行测定的。实施例1(聚-L-乳酸的水性乳液的制备)将100份聚-L-乳酸(PLLA:分子量=20,100)在400份甲苯中加热 至IO(TC，约溶解1小时，然后冷却至80°C。接着，添加换算成固 体部分为20份的聚氧乙烯垸基醚硫代琥珀酸二钠盐作为乳化剂和 1000份水，在75。C下剧烈搅拌1小时，进行预乳化。向所得预乳化 物施加1小时以上超声波，得到乳化物。接着，使用旋转蒸发器将 乳化物中的甲苯减压馏去，得到固体部分10%、平均粒径为0.3 nm 的聚-L-乳酸的水性乳液(以下称为溶液(Ll))。 (聚-D-乳酸的水性乳液的制备)使用聚-D-乳酸(PDLA:分子量=22,200)，除此之外重复同样操 作，得到固体部分为10%、平均粒径为0.3 nm的聚-D-乳酸的水性乳 液(以下称为溶液(Dl))。(混合乳液的制备)将所得溶液(L1)和溶液(D1)按照重量比1:1混合，得到混合乳液。(涂布、干燥)将混合乳液在基板上流延，在室温下干燥，得到厚度为35 pm 的薄膜(E1)。薄膜(E1)的Mw为21,000。(薄膜(E1)的物性)对薄膜(E1)进行DSC测定、广角X射线衍射(WAXS)测定和原 子力显微镜(AFM)测定。DSC测定的结果如图1所示。图1中的实线为薄膜(E1)的DSC 曲线。图1中的虚线为比较例1中得到的薄膜(C1)的DSC曲线。薄 膜(C1)的熔点约为170°C，而薄膜(E1)的熔点为209.4°C，可知由本发 明可得到耐热性高的薄膜。薄膜(E1)的立体复合物的含量为76.1%, 195。C以上的熔融峰的比例为69.1%。薄膜(E1)的WAXS测定中，在 20角12。、 21°和24。可见衍射峰，与在18.5。和22.5。出现的聚-L-乳 酸的晶体衍射峰不同，可以确认形成了立体复合物。薄膜(E1)表面的AFM测定结果如图2所示。可知薄膜(E1)具有 平滑的表面结构。实施例2(聚-L-乳酸的水性乳液的制备)在IO(TC下，将100份聚-L-乳酸(PLLA:分子量=71,000)溶解于 460份甲苯中，然后冷却至8(TC，加入20份乳化剂(聚氧乙烯垸基醚 硫代琥珀酸)和1,000份蒸馏水。在75'C下搅拌1小时，进行预乳化， 然后施加1小时以上的超声波，进行乳化。然后通过旋转蒸发器进 行减压蒸馏，得到固体成分10%、平均粒径为0.3 pm的聚-L-乳酸乳 液(以下称为溶液(L2))。(聚-D-乳酸的水性乳液的制备)使用聚-D-乳酸(PDLA:分子量=75,000)，除此之外重复同样的 操作，得到固体成分为10%、平均粒径为0.3 pm的聚-D-乳酸的水性 乳液(以下称为溶液(D2))。(混合乳液的制备)将所得溶液(L2)和溶液(D2)按照重量比1:1混合，得到混合乳液。
(涂布、干燥)将混合乳液在基板上流延，使其干燥，得到薄膜(E2)。薄膜(E2) 的Mw为73,000。薄膜(E2)的立体复合物的含量为73.2%， 195。C以 上的熔融峰比例为66.3%。比较例1只将实施例1中得到的L液在基板上流延，使其干燥，得到聚-L-乳酸的薄膜(C1)。薄膜(C1)的DSC测定结果如图l(虚线)所示。薄 膜(C1)的熔点为172.3°C。将实施例1中得到的薄膜(E1)和比较例1中得到的薄膜(C1)静置 在水中，薄膜(C1)呈粉状剥落，而薄膜(E1)形状上不发生变化。由此 可知，通过形成立体复合物，聚乳酸薄膜的强度提高。发明效果根据本发明的方法，无需使用有害溶剂即可得到聚乳酸及其薄 膜。本发明的方法可得到耐热性和强度优异的聚乳酸及其薄膜。由本发明的混合乳液以及含有该乳液的涂布剂，可形成含有立 体复合物、耐热性高的聚乳酸涂膜。本发明的涂布剂生物降解性优 异，因此在生物降解性成型品上涂布，涂膜也同时可以生物降解， 具有环保方面的效果。产业实用性本发明的方法和涂布剂可用于纸包、瓦楞纸箱、纸袋等纸材料， 以及生物降解性塑料成型品等的表面覆盖。本发明的含有立体复合 物的聚乳酸可用作薄膜、涂布剂、粘合剂、涂料、粘结剂、保护膜 等。
权利要求
1. 聚乳酸的制备方法，该方法包括以下步骤分别制备聚-L-乳酸的水性乳液和聚-D-乳酸的水性乳液的步骤(1》将两者混合，制成混合乳液的步骤(2);以及 使混合乳液干燥的步骤(3)。
2. 权利要求l的方法，其中，聚-L-乳酸的水性乳液中，相对于 100重量份聚-L-乳酸，含有50-10,000重量份水；聚-D-乳酸的水性 乳液中，相对于100重量份聚-D-乳酸，含有50-10,000重量份水。
3. 权利要求1的方法，其中，聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的重均分 子量分别为5，000-1,000,000。
4. 权利要求1的方法，其中，所得聚乳酸用差示扫描量热仪DSC 测定的熔点在195-25(TC。
5. 薄膜的制备方法，该方法包括以下步骤 分别制备聚-L-乳酸的水性乳液和聚-D-乳酸的水性乳液的步骤(1);将两者混合，制成混合乳液的步骤(2); 在基板上涂布混合乳液的步骤(3-l);和 使涂布的混合乳液干燥的步骤(3-il)。
6. 权利要求5的方法，其中，聚-L-乳酸的水性乳液中，相对于 100重量份聚-L-乳酸，含有50-10，000重量份水；聚-D-乳酸的水性 乳液中，相对于100重量份聚-D-乳酸，含有50-10,000重量份水。
7. 权利要求5的方法，其中，聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的重均分 子量分别为5,000-1,000,000。
8. 权利要求5的方法，其中，薄膜用差示扫描量热仪DSC测 定的熔点在195-250°C。
9. 混合乳液，该混合乳液含有聚-L-乳酸的水性乳液和聚-D-乳 酸的水性乳液。
10. 权利要求9的混合乳液，其中，聚-L-乳酸的水性乳液中， 相对于100重量份聚-L-乳酸，含有50-10,000重量份水；聚-D-乳酸 的水性乳液中，相对于100重量份聚-D-乳酸，含有50-10,000重量份水。
11. 权利要求9的混合乳液，其中，聚-L-乳酸和聚-D-乳酸的重 均分子量分别为5,000-1,000，000。
12. 涂布剂，该涂布剂含有权利要求9的混合乳液。
全文摘要
本发明的目的在于提供无需使用有害溶剂即可制备耐热性和强度优异的聚乳酸及其薄膜的方法。本发明的目的还在于提供不含有有害溶剂、适合制备聚乳酸的聚乳酸水性乳液以及含有该乳液的涂布剂。本发明的聚乳酸的制备方法包括以下步骤分别制备聚-L-乳酸的水性乳液和聚-D-乳酸的水性乳液的步骤(1)；将两者混合，制成混合乳液的步骤(2)；以及使混合乳液干燥的步骤(3)。
文档编号B05D7/24GK101124280SQ200680005508
公开日2008年2月13日 申请日期2006年2月17日 优先权日2005年2月20日
发明者木村良晴 申请人:帝人株式会社;株式会社武藏野化学研究所;株式会社共同;木村良晴