专利名称：：具有调控发光波长性质的金属配合物及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及有机电致发光材料
技术领域：
，具体涉及系列2-位乙烯基取代的8-羟基喹啉金属配合物及其制备方法，以及在有机电致发光器件中的应用。
背景技术：
：1965年Gurnee等首次发表了关于有机电致发光器件的专利(U.S.Pat.No.3，172，862;3,173,050)，1973年Dresner也发表有机电致发光器件专利(U.S.Pat.3，170，167)，这些发明中将多芳环有机化合物如蒽，四并苯，五并苯等用作电致发光材料。美国Kodak公司的VanSlyke和Tang首次发现Alq3(8-羟基喹啉铝)作为电致发光材料具有成膜质量好，有较髙的载流子迁移率，较好的热稳定性及较大的量子效率(光子数/电子数=0.01)等优点。由于Alq3是一种扭曲的球状八面体结构，在固体状态时作为无定形的薄膜具有很低的光致淬灭作用，具有较好的电子传输能力和好的抗晶化能力，对于开发新的OLEDs光源具有诱人的前景。在喹啉环上引入一些取代基甲基(Almq3)、卤素(Alq3-Cl)、硝基(Alq3-N02)、氰基(AlqrCN)等，可以提高材料的成膜性、热稳定性以延长器件的寿命，并且调控发光波长。人们用8-羟基喹啉及其衍生物与Al3+，Zn2+，Ga3+,B+等合成出了一系列电致发光材料，这些材料大部分发黄绿光，有些发蓝光(见U.S.Pat.No.4,720,432;U.S.Pat.No.4，539，507;C.W.Tang，S.A.VanSlyke，Appl.Phys丄ett.1987，51，913;U.S.Pat.No.5,151，629;Burrows,J.Appl.phys，1996，79，7991)。虽然红、绿、蓝是全色显示中的三种基本颜色，但是也需要一些明亮的色泽(如鹅黄，橙色等)来丰富颜色的种类。随着OLED技术的发展，许多研究小组通过器件结构优化，组装多层器件、掺杂或者改变电压等来调控发光波段，但是这样所形成的OLED结构复杂，组装器件耗时费用昂贵，多层镀膜使成品率下降，对工业化不利。因此通过改变化学结构的方式，引入不同的取代基团从而改变能隙，以调控发光波长，最终提供一种性能良好的电致发光材料是非常重要的。
发明内容本发明的目的在于克服现有技术的缺点，提供一种含有空穴传输、电子传输以及发光性能于一体的有机金属配合物，该有机金属配合物是可以发蓝光、红光、黄光等的新型2-位乙烯基取代的8-羟基喹啉金属配合物电致发光材料，适应于电致发光器件的制备。本发明的又一目的是提供上述2-位乙烯基取代的8-羟基喹啉金属配合物电致发光材料的制备方法。为了实现上述目的，本发明采用的技术方案为具有调控发光波长性质的金属配合物，该金属配合物为双-[2-位乙烯基取代的8-羟基喹啉]金属配合物，具有如下结构式:其中，M=Zn、Cu、Mg或者Hg;R为2-甲基-5-取代8-羟基喹啉、3-取代-吲哚、1-甲基-2-取代苯并咪唑、1-取代-4-2'-(4'，5'二苯基咪唑基)苯、3-取代-9-对甲苯基咔唑、3-取代-9(4，-甲氧基苯基)咔唑、6-取代-3-(2，-乙烯基-8-羟基喹啉)-N-乙基昨唑、2-溴-5-取代-噻吩、2-(2'-溴-噻吩基)-5-取代-噻吩、5-取代-2-羧基噻吩、3-取代菲、2-取代芴、1-取代-2-溴-4-氟苯、3-取代苯并噻吩或2-取代喹啉或者4-取代喹啉。oh上述R取代基的具体结构式如下2-甲基-5-取代8-羟基喹啉(丁，A画l)、3-h3c、取代-吲哚(h,A-2)、l-甲基-2-取代苯并咪唑(n，A_3)、1-取代-4-2'-(4'，;'二苯基咪唑基)苯(h义J)U，A-4)、3-取代-9-对甲苯基昨唑(och3A-5)、3-取代-9(4，-甲氧基苯基)咔唑(,A國6)、6-取代-3-(2，誦乙烯基-8-羟基喹啉)-N-乙基咔唑(H3GH2C，A-7)、2-溴-5-取代-噻吩(喻BrA-8)、2-(2'-溴-噻吩基)-5-取代-噻吩(^0"U"Bl\A-9)、5-取代-2-羧基噻吩(，A_io)3-取代菲(，A-ll)、2-取代莉(^"W,A_12)、l-取代-2-溴-4-氟苯(Br^F，A_i3)、3-取代苯并噻吩("s,A_14)、2-取代喹啉A-15)或者4-取代喹啉(「，A-16)。其中M-Zn、Cu、Mg或者Hg。上述双-[2-位乙烯基取代的8-羟基喹啉]金属配合物的制备方法:分别将配体2-乙烯基-8-羟基喹啉和有机乙酸盐溶解在四氢呋喃中，再将两溶液混合均匀，其中配体2-乙烯基-S-羟基喹啉和有机乙酸盐摩尔量之比为2:1,每摩尔配体2-乙烯基-8-羟基喹啉或有机乙酸盐加入四氢呋喃溶液10-20升，氮气保护下反应5-24h,分离、甲醇洗涤、干燥得到双-[2-位乙烯基取代的8-羟基喹啉]金属配合物。所述的有机乙酸盐为乙酸锌或乙酸铜。本发明另一种具有调控发光波长性质的金属配合物为三-[2-位乙烯基取代的8-羟基喹啉]金属配合物，具有如下结构式其中，R为2-甲基-5-取代8-羟基喹啉、3-取代-刚哚、l-甲基-2-取代苯并咪唑、1-取代_4-2'-(4'，5'二苯基咪唑基)来、3-取代-9-对甲苯基咔唑、3-取代-9(4'-甲氧基苯基)昨唑、6-取代-3-(2，-乙烯基-8-羟基喹啉)-N-乙基咔唑、2-溴-5-取代-噻吩、2-(2，-溴-噻吩基)-5-取代-噻吩、5-取代-2-羧基噻吩、3-取代菲、2-取代芴、l-取代-2-溴-4-氟苯、3-取代苯并噻吩、2-取代喹啉或者4-取代喹啉；M为Al，In或者Ga。上述三-[2-位乙烯基取代的8-羟基喹啉]金属配合物的制备方法分别将配体2-乙烯基-8-羟基喹啉和金属氯化物溶解在甲醇中，再将两溶液混合均匀，其中配体2-乙烯基-8-羟基喹啉和金属氯化物摩尔量之比为3:1，每摩尔配体2-乙烯基-8-羟基喹啉或有机乙酸盐加入四氢呋喃溶液10-20升，氮气保护下反应5-24h,分离、甲醇洗涤、干燥得到三-[2-位乙烯基取代的8-羟基喹啉]金属配合物。所述金属氯化物为三氯化铝或氯化铟。上述三-[2-位乙烯基取代的8-羟基喹啉金属配合物中R取代基的具体结构如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>2國甲基-5-取代8-羟基喹啉(丁，B-l)、3-取代-喷哚(&,B-2)、1-甲H3C、(N，b-3)、l-]基-2-取代苯并咪唑(N，b-3)、1-取代-4-2'-(4',5'二苯基咪唑基)苯hf(^，B-4)、3-取代-9-对甲苯基昨挫(/^,B-5)、3-取代-9(4，-甲氧基苯基)咔唑(V，B~6)、6-取代-3-(2，-乙烯基-8-羟基喹啉)-N-乙基lsr1^ohe昨唑(h3ch2c，b_7)、2-溴-5-取代-噻吩(U，B-8)、2-(2'隱溴-噻吩基)-5-取代-噻吩(^_/l_f，B-9)、5-取代-2-羧基噻吩(U，B-10)3-取代菲(，B-ll)、2-取代芴(^O^O,B_12)、l-取代-2-溴-4-氟苯(Br^^F，B_13)、3-取代苯并噻吩(、，B-14)、2-取代喹啉(B-15)或者4-取代喹啉(I，B-16)。其中M为Al，In或者Ga。本发明的有机金属配合物可以作为电致发光材料制备电致发光器件，通过电致发光光谱、亮度、电流/电压特性分析方法测试其电致发光性能。本发明的二-[2-位乙烯基取代的8-羟基喹啉]金属配合物和三-[2-位乙烯基取代的8-羟基喹啉]金属配合物是在8-羟基喹啉的2-位上通过乙烯基连接不同的发色基团，均由2-位乙烯基取代的8-羟基喹啉与不同金属盐配位得到，都可以作为发光层(EML)、电子传输层(ETL)或者集发光、电子传输、空穴传输三功能于一体的活性层。相对于现有技术，本发明的材料具有以下优点(l)熔点较高且不易分解，有很好的热稳定性；该材料在溶液和固体中都有较强的荧光，荧光量子产率高。它们具有较高的玻璃化转变温度，其中双-{2"-[4'-(4，5-二苯基咪唑)-苯乙烯基]-8-羟基喹啉}锌(化合物A-4)的玻璃化转变温度达到了483K，比目前公认的最好的发光材料A1Q3的玻璃化温度448K高出35K。(2)该类材料属于配体发光的金属配合物，随着配体的改变，其配合物的发光也会相应的有所移动，可以实现从蓝光到红光的发射，能够起到调节发光波长的效果。(3)本发明制备的系列2-乙烯基-8-羟基喹啉金属配合物将具有电子传输性能的功能基团与具有空穴传输性能的功能基化学键合，形成具有空穴和电子传输性能的单一分子，该材料可用于电致发光器件材料，在有机电致发光、有机多光子吸收染料及其有机薄膜晶体管材料等领域有广阔的应用前景。图l电致发光器件ITO/TPD(50nm)/A-4(50nm)/Al(100nm)的电致发光光谱；图2为电致发光器件ITO/TPD(50nm)/A-16(50nm)/Al(100nm)的电致发光光谱；图3电致发光器件ITO/TPD(50nm)/A-4(50nrn)/Al(100nm)的电流-电压曲线和亮度國电压曲线。具体实施方式为了更好地理解本发明的技术特点，下面结合附图和实施例对本发明作进一步地说明，应当指出的是这些实施例仅用于对本发明进行举例说明，不应该理解为对本发明的限制。实施例l:双-{2"-[2'-5-(2-甲基-8-羟基喹啉)-乙烯基]-8"-羟基喹啉}锌(八-1)的合成称取0.33g(O.OOlmol)2"-[2'-5-(2-甲基-8-羟基喹啉)-乙烯基]-8〃-羟基喹啉溶于101111的四氢呋喃中，0.12g(0.0005mol)乙酸锌溶于10mL四氢呋喃中，然后用恒压滴液漏斗将乙酸锌溶液缓慢(2h)滴加到配体2-乙烯基-8-羟基喹啉溶液中，滴加完毕后，室温下反应24h。反应结束有沉淀生成，过滤，用四氢呋喃洗涤5次，直到液体澄清，离心，室温下干燥，得到红色的双-口〃-[2'-5-(2-甲基-8-羟基喹啉)-乙烯基]-8〃-羟基喹啉)锌(A-l)0.12g。产率62外；熔点〉300X:，温度计最大量程为300，，IR(KBr,cm—1):3423.44，3047.44，1596.57，1553.84，1515.72，1501.72，830.17,788.26,476,91。元素分析C42H3oN404Zn:计算值C，70.10;H，4.17;N,7.79;实测值C，70.16;H，4.32;N,7.84。质谱测定分子量为783(M+H)。700"C也未见分解，说明该物质热稳定性好。测定其固体粉末荧光发射光谱，发射峰是620nm,发红光，提供了一种新的红光材料。实施例2:双{2"-[4'-(4，5-二苯基咪唑)-苯乙烯基]-8-羟基喹啉}锌(A-4)的合成称取0.94g(0.002mol)的2"-[4'-(4，5-二苯基咪唑)-苯乙烯基]-8-羟基喹啉溶于20mL四氢呋喃，0.22g(0.001mmol)醋酸锌溶解在20mL四氢呋喃中，然后用恒压滴液漏斗将乙酸锌溶液缓慢(2h)滴加到配体2-乙烯基-8-羟基喹啉溶液中，滴加完毕后，在N2保护下反应5h出现橘黄色的沉淀。反应结束后，将反应物倒入50ml水中，然后离心分离，用水洗涤多次，再用无水甲醇洗涤3-5次，真空干燥，得到黄色双{2"-[4，-(4，5-二苯基咪哗)-苯乙烯萄-8-羟基喹啉}锌(A-4)0.63g，产率64%，熔点>300"，IR(KBr)v:3048.08，1628.11，1503.66，1433.51，1102.08，960.99，834.25，696.30。质谱测定分子量为993。测定其固体粉末和DMF溶液中的荧光发射光谱，发射峰分别是607nm和525nm，固体粉末发橙黄色光。DSC测试可得其玻璃化转变温度为210X:，分解温度为435'C，说明该物质热稳定性能良好。在DMF溶液中的荧光量子产率为0.273,有较好的荧光发射能力。实施例3:双-{2"-[2'-2-(5-溴噻吩)-乙烯基]-8"-羟基喹啉}锌(A-8)的合成称取3.3g(0.01mol)2"-[2'-2-(5-溴噻吩)-乙烯基]-8"-羟基喹啉溶于100mL四氢呋喃，l.lg(0.005mol)乙酸锌溶解在50mL四氢呋喃中，然后用恒压滴液漏斗将乙酸锌溶液缓慢(2h)滴加到配体2-乙烯基-8-羟基喹啉溶液中，常温下磁力搅拌24h,得黄色浑浊液。离心分离，用甲醇洗涤多次，真空干燥的黄色固体双-{2〃-[2'-2-(5-溴噻吩)-乙烯基]-8"-羟基喹啉}锌(A-8)3.27g，产率90。/。。IR(KBr，cm-1):3043.50(v^h),1618.02，1451(vc=c，vc=N)，968(反式Yc.h面外弯曲振动吸收)；质谱测定分子量为727。测定其固体粉末荧光发射光谱，发射峰是597nm，发黄光。热稳定性好，DSC测试可得其玻璃化转变温度为2291C。实施例4:双-[2"-(2'-4-喹啉-乙烯基)-8"-羟基喹啉]锌(A-16)的合成称取约1.75g(0.006mol)2〃-(2'-4-喹啉-乙烯基)-8〃-羟基喹啉溶于60mL的四氢呋喃中，0.66g(0.003mol)乙酸锌溶于30mL的四氢呋喃中，然后用恒压滴液漏斗将乙酸锌溶液缓慢(约2h)滴加到上述溶液中，滴加完毕后，油浴加热(60'C)回流24h.反应结束有沉淀生成，过滤，用甲醇洗涤多次，直到液体澄清，离心，真空干燥，得到1.3g橘红色的锌配合物双-[2"-(2'4-喹啉-乙烯基)-8〃-羟基喹啉]锌(A-16),产率73%。熔点>300"C;IR(KBr)，u/cm-'，3054.30,2958.19，1655.19，1557.38，1505.47，1102.88，476.54。质谱测定分子量(M+2H)为600。测定其固体粉末荧光发射光谱，发射峰是612nm,发橙红色光。热稳定性较好，分解温度为250"，但DSC测得其玻璃化转变温度仅为60'C。实施例5:三-{2"-[2'-5-(2-甲基-8-羟基喹啉)-乙烯基]-8〃-羟基喹啉}铝(B-l)的合成称取约0.33g(0.001mol)2〃-[2'-5-(2-甲基-8-羟基喹啉)-乙烯基]-8"-羟基喹啉溶于20mL的甲醇中，0.05g(0.0003mo1)的三氯化铝溶于IOmL水中，然后用恒压滴液漏斗将三氯化铝溶液缓慢(约2h)滴加到上述配体溶液中，滴加完毕后，油浴加热(80t!)回流24h.反应结束有沉淀生成，过滤，用甲醇洗涤多次，直到液体澄清，离心，真空干燥，得到(Ulg黄色的铝配合物B-1，产率62%。熔点>30010。质谱测定分子量为1008。实施例6:三-{2"-[4，-(4,5-二苯基咪唑)-苯乙烯基]-8-羟基喹啉}铝(B-4)的合成称取约1.45g(0.003mo1)2"-[4'-(4，5-二苯基咪唑)-苯乙烯基]-8-羟基喹啉溶于30mL的甲醇中，0.15g(0.001mol)的三氯化铝溶于10mL水中，然后用恒压滴液漏斗将三氯化铝溶液缓慢(约2h)滴加到上述配体溶液中，滴加完毕后，油浴加热(80"C)回流24h.反应结束有沉淀生成，过滤，用甲醇洗涤多次，直到液体澄清，离心，真空干燥，得到0.80g黄色的铝配合物B-4，产率56%。熔点>300匸。质谱测定分子量为1422。实施例7:双-[2"-(2'-4-喹啉-乙烯基)-8〃-羟基喹啉]锌(B-16)的合成称取约2.卯(0.010mo1)2"-(2'-4-喹啉-乙烯基)-8〃-羟基喹啉溶于50mL的甲醇中，0.45g(0.003mo1)的三氯化铝溶于15mL水中，然后用恒压滴液漏斗将三氯化铝溶液缓慢(约2h)滴加到上述配体溶液中，滴加完毕后，油浴加热(80'C)回流24h.反应结束有沉淀生成，过滤，用甲醇洗潘多次，直到液体澄清，离心，真空干燥，得到l.卯g黄色的铝配合物B-16,产率70%。熔点〉300'C。质谱测定分子量为918。实施例8:有机电致发光器件ITO/A-4(50nm)//Al(100nm)的制备在一个清洗过的由氧化铟-氧化锡(ITO)覆盖的玻璃基片上，通过真空蒸镀的方法依次连续蒸镀50nm的本发明中的材料，双{2"-[4，-(4,5-二苯基咪唑)-苯乙烯基]-8-羟基喹啉}锌(A-4)，以及100nm金属铝作阴极。该器件的性能测试结果如下启亮电压为9V，最大发光波长为557nm，最大亮度为323cd/m2(电压为19V时)。实施例9:有机电致发光器件ITO/A-6(50nm)//Al(100nm)的制备在一个清洗过的由氧化铟-氧化锡(ITO)覆盖的玻璃基片上，通过真空蒸镀的方法依次连续蒸镀50nm的本发明中的材料，双-[2"-[2'-3-(9-对甲氧基苯基咔唑)-乙烯基]-8"-羟基喹啉]锌(A-6)，以及100nm金属铝作阴极。该器件的性能测试结果如下启亮电压为9.5V,最大发光波长为575nm,最大亮度为489cd/m2(电压为20V时)。实施例10:有机电致发光器件ITO/TPD(50nm)/A-16(50nm)/Al(100nm)的制备在一个清洗过的由氧化铟-氧化锡(ITO)覆盖的玻璃基片上，通过真空蒸镀的方法依次连续蒸镀50nm的空穴传输材料N，N'-二苯基-N，N'-二(3甲基苯基)联苯二胺(TPD)，50nm的本发明中的材料，双-[2〃-(2'-4-喹啉-乙烯基)-8"-羟基喹啉]锌(八-16)，以及100nm金属铝作阴极。该器件的性能测试结果如下启亮电压为IOV，最大发光波长为657nm,最大亮度为150cd/m2(电压为20V时)。表1列出了金属锌配合物固体粉末光致发光激发波长、发射波长及荧光寿命。其中A-l、A-4、A-8和A-16来自实施伊J14,A-2、A-3、A-5~A-7、A-9A-15制备方法同实施例1~4。表中Xex是化合物激发波长，Xem为发射波长，T为荧光寿命，由表可见化合物荧光发射波长在576-620nm之间变化，均比2-甲基8-羟基喹啉锌的发射波长发生了红移,发光颜色由黄绿色变到红色，达到了通过改变化合物结构调控发光波长的目的。图1为实施例8中单层电致发光器件ITO/TPD(50nm)/A-4(50nm)/Al(100nm)的电致发光光谱，最大发光波长为557nm，发出黄绿光；图2为实施例10中双层电致发光器件ITO/TPD(50nm)/A-16(50nm)/Al(100nm)的电致发光光谱，最大发光波长为657nm，发出红光；图1和2说明在单层或双层器件中，金属锌配合物均能产生电致发光。图3为实施例8中电致发光器件ITO/TPD(50nm)/A-4(50nm)/Al(100nm)的电流-电压曲线和亮度-电压曲线，启亮电压为9V，亮度和电流密度随电压增大而增加，电压为19V时最大亮度为323cd/m2，此时电流密度为120mA/cm_2。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>权利要求1、具有调控发光波长性质的金属配合物，其特征在于，该金属配合物为双-[2-位乙烯基取代的8-羟基喹啉]金属配合物，具有如下结构式其中，M＝Zn、Cu、Mg或者Hg；R为2-甲基-5-取代8-羟基喹啉、3-取代-吲哚、1-甲基-2-取代苯并咪唑、1-取代-4-2’-(4’，5’二苯基咪唑基)苯、3-取代-9-对甲苯基咔唑、3-取代-9(4’-甲氧基苯基)咔唑、6-取代-3-(2’-乙烯基-8-羟基喹啉)-N-乙基咔唑、2-溴-5-取代-噻吩、2-(2’-溴-噻吩基)-5-取代-噻吩、5-取代-2-羧基噻吩、3-取代菲、2-取代芴、1-取代-2-溴-4-氟苯、3-取代苯并噻吩或2-取代喹啉或者4-取代喹啉。2、权利要求1所述具有调控发光波长性质的金属配合物的制备方法，其特征在于，分别将配体2-乙烯基-8-羟基喹啉和有机乙酸盐溶解在四氢呋喃中，再将两溶液混合均勾，其中配体2-乙烯基-8-羟基喹啉和有机乙酸盐摩尔量之比为2:1，每摩尔配体2-乙烯基-8-羟基喹啉或有机乙酸盐加入四氢呋喃溶液10-20升，氮气保护下反应5-24h，分离、甲醇洗涤、干燥得到双-[2-位乙烯基取代的8-羟基喹啉]金属配合物。3、根据权利要求2所述具有调控发光波长性质的金属配合物的制备方法，其特征在于，所述的有机乙酸盐为乙酸锌或乙酸铜。4、具有调控发光波长性质的金属配合物，其特征在于，该金属配合物为三-[2-位乙烯基取代的8-羟基喹啉]金属配合物，具有如下结构式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中，R为2-甲基-5-取代8-羟基喹啉、3-取代-吲哚、l-甲基-2-取代苯并咪唑、1-取代_4-2，-(4'，5'二苯基咪唑基)苯、3-取代-9-对甲苯基咔唑、3-取代-9(4'-甲氧基苯基)咔唑、6-取代-3-(2，-乙烯基-8-羟基喹啉)-N-乙基咔唑、2-溴-5-取代-噻吩、2-(2，-溴-噻吩基)-5-取代-噻吩、5-取代-2-羧基噻吩、3-取代菲、2-取代芴、l-取代-2-溴-4-氟苯、3-取代苯并噻吩、2-取代喹啉或者4-取代喹啉；M为Al，In或者Ga。5、权利要求4所述具有调控发光波长性质的金属配合物的制备方法，其特征在于，分别将配体2-乙烯基-8-羟基喹啉和金属氯化物溶解在甲醇中，再将两溶液混合均匀，其中配体2-乙烯基-8-羟基喹啉和金属氯化物摩尔量之比为3:1，每摩尔配体2-乙烯基-8-羟基喹啉或有机乙酸盐加入四氢呋喃溶液10-20升，氮气保护下反应5-24h,分离、甲醇洗涤、干燥得到三-[2-位乙烯基取代的8-羟基喹啉]金属配合物。6、根据权利要求5所述具有调控发光波长性质的金属配合物的制备方法，其特征在于，所述金属氯化物为三氯化铝或氯化铟。全文摘要本发明公开了具有调控发光波长性质的金属配合物及其制备方法。该金属配合物为双-[2-位乙烯基取代的8-羟基喹啉]金属配合物或者是三-[2-位乙烯基取代的8-羟基喹啉]金属配合物。两金属配合物是在8-羟基喹啉的2-位上通过乙烯基连接不同的发色基团，均由2-位乙烯基取代的8-羟基喹啉与不同金属盐配位得到，都可以作为发光层、电子传输层或者集发光、电子传输、空穴传输三功能于一体的活性层，具有调控发光波长、热稳定性好和荧光量子产率高等优点，可用于制备有机电致发光器件。制备时，将配体2-乙烯基-8-羟基喹啉和有机乙酸盐或金属氯化物溶解在四氢呋喃中，氮气保护下反应后经分离、甲醇洗涤、干燥得到金属配合物。文档编号C09K11/06GK101225297SQ200710032568公开日2008年7月23日申请日期2007年12月14日优先权日2007年12月14日发明者曾和平,王婷婷申请人:华南理工大学