专利名称：：光硬化型着色涂料及涂装树脂制品的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种含有光泽填料的光硬化型着色涂料及涂装该涂料而成的涂装树脂制品。
背景技术：
：当前，对于由树脂构成的汽车的外装用树脂制品，为了保持与汽车的其它部位协调的外观，大多将表面使用着色涂料进行涂装。另一方面，如果在涂装中使用加入溶剂的所谓漆涂料或双液热硬化性涂料，则因为要使在涂料中大量含有的溶剂蒸发而使涂膜硬化，所以工序时间变长，而且，由于近年来对于工厂的溶剂排出量限制等，含有大量有机溶剂的涂料变得难以使用，而且，如果使用含有大量有机溶剂的涂料，则因为需要将有机溶剂进行燃烧处理的设备及进行回收的设备等，所以，针对透明涂料，提出了溶剂含量少或不含溶剂的能量线(主要是紫外线)硬化型的涂料。但是，如果希望以含有光泽填料等颜料的着色涂料作为能量线硬化型涂料，则因下述理由，能量线难以到达涂膜的深部1、涂膜需要可以掩蔽底漆程度的膜厚；2、因在涂膜中含有的光泽填料等颜料使照射的能量线被反射吸收，3、在为了防止涂膜的随时间恶化而添加紫外线吸收剂的情况下，该紫外线吸收剂会吸收照射的能量线。因此，在涂膜的深部难以生成活性物质，涂膜难以硬化。由此，作为能量线硬化型的着色涂料，提出了一种阳离子聚合性的着色涂料，其通过在涂膜的表面附近，使由于能量线的照射而成为活性状态的活性物质不会因大气中等的氧元素而变成非活性，具有比自由基性的活性物质更长的生存时间，从而可以硬化至涂膜深部(专利文献1)。此外，提出一种自由基聚合性的着色涂料，其树脂成分含有至少具有两个的多官能不饱和单体，其可进行自由基聚合的双重结合；以及饱和聚合体，其含有二烷基富马酸作为所需单体成分(专利文献2)。专利文献l:特开2003—221553号公报专利文献2:特开平8—239595号公报
发明内容但是，由于阳离子聚合反应与自由基聚合反应相比通常其反应速度较慢，所以阳离子聚合型的能量线硬化型涂料与自由基聚合型的能量线硬化型涂料相比，涂装工序的时间变长。另外，因为阳离子聚合反应中使用的聚合引发剂容易遇水分解，所以无法重复利用在涂装时未附着在被涂装物上而作为喷雾等回收的物质。因此，本发明的目的在于，提供一种光硬化型着色涂料及使用该涂料的涂装树脂制品，其可以实现涂装工序时间縮短，并且可以重复利用在涂装时未附着在被涂装物上而作为喷雾等回收的物质。A.光硬化型着色涂料为了实现上述目的，本发明的光硬化型着色涂料在可加成聚合的树脂成分中，作为颜料至少含有光泽填料，其特征在于，作为前述树脂成分，含有(甲基)丙烯酸酯单体(A)、以及聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)，含有前述颜料，以使得硬化涂膜在350nm450nm的波长区域的平均透光率大于或等于1%，形成硬化涂膜的成分即涂膜固态成分的含量为3085质量％，含有大于或等于两种的通过被光照射而生成自由基的光聚合引发剂，前述光聚合引发剂的一种，是通过照射大于或等于380nm的波长区域的光而生成自由基的长波长光聚合引发剂，前述光聚合引发剂的另一种，是即使照射大于或等于380nm的波长区域的光也不生成自由基的短波长光聚合引发剂。本发明的另一种光硬化型着色涂料在可加成聚合的树脂成分中，作为颜料仅含有光泽填料，其特征在于，作为前述树脂成分，含有(甲基)丙烯酸酯单体(A)、以及聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)，前述光泽填料的含量，相对于前述(甲基)丙烯酸酯单体(A)和前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的合计量(A+B)100质量份，为212质量份，形成硬化涂膜的'成分即涂膜固态成分的含量为3085质量％,含有大于或等于两种的通过被光照射而生成自由基的光聚合引发剂，前述光聚合引发剂的一种，是通过照射大于或等于380nm的波长区域的光而生成自由基的长波长光聚合引发剂，前述光聚合引发剂的另一种，是即使照射大于或等于380nm的波长区域的光也不生成自由基的短波长光聚合引发剂。本发明的另一种光硬化型着色涂料在可加成聚合的树脂成分中，作为颜料含有光泽填料和着色颜料，其特征在于，作为前述树脂成分，含有(甲基)丙烯酸酯单体(A)、以及聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)，前述着色颜料的含量，相对于前述(甲基)丙烯酸酯单体(A)和前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(A)的合计量(A+B)100质量份，为0.11.5质量份，前述光泽填料的含量，相对于前述(甲基)丙烯酸酯单体(A)和前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的合计量(A+B)100质量份，为27质量份，形成硬化涂膜的成分即涂膜固态成分的含量为3085质量％，含有大于或等于两种的通过被光照射而生成自由基的光聚合引发剂，前述光聚合引发剂的一种，是通过照射大于或等于380nm的波长区域的光而生成自由基的长波长光聚合引发剂，前述光聚合引发剂的另一种，是即使照射大于或等于380nm的波长区域的光也不生成自由基的短波长光聚合引发剂。另外，由于容易将在涂装时未附着在被涂装物上而作为喷雾等回收的涂料用于再次涂装，所以，优选本发明的光硬化型着色涂料所使用的(甲基)丙烯酸酯单体(A)、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)及光聚合引发剂，由挥发成分测定法测出的重量保持率，均大于或等于99质量％，更加优选为100质量％，即不挥发。在这里，所谓挥发成分测定法是指，在250ml的聚乙烯制的广口瓶(口径30.5mm、瓶体直径61.5mm、全高125mm)中，在100200g的范围内量取要测量的样品，在将广口瓶的盖子打开的状态下，在常温(25°C)的暗室内静置24小时，求出静置前后的样品量的变化。另外，因为本发明的光硬化型着色涂料可以采用提高涂膜的耐候性的通常方法即添加紫外线吸收剂的方法，所以，为了提高涂膜的耐候性，优选含有紫外线吸收剂。B.涂装树脂制品为了实现上述目的，本发明的涂装树脂制品具有在树脂基材上涂装上述光硬化型着色涂料并使其硬化的涂膜。以下例示本发明的各种要素的方式。1.可加成聚合的树脂成分作为可加成聚合的树脂成分并不特别限定，但从涂装的作业性、硬化涂膜的外观及耐候性良好的观点出发，优选(甲基)丙烯酸酯单体与聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物之间的质量比(A/B)为1/97/3，更加优选为1/96/4。l一l.(甲基)丙烯酸酯单体通过含有(甲基)丙烯酸酯单体(A)，使涂装的作业性及硬化涂膜的外观良好。作为(甲基)丙烯酸酯单体(A)并不特别限定，但优选在分子中合计具有一六个丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。同样地，优选玻璃化转变温度(Tg)大于或等于一65。C。同样地，优选分子量为1001200。另外，只要是在光硬化型着色涂料领域中公知的光聚合型化合物，均可以使用。此外，优选不含有芳香环的物质。另外，所含有的(甲基)丙烯酸酯单体(A)可以是一种，也可以大于或等于两种。1一2.聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物通过含有聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)，使硬化涂膜的外观及耐候性良好。作为聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)并不特别限定，但从硬化涂膜的外观、耐候性及硬度(铅笔硬度)良好的观点出发，优选在分子中合计具有大于或等于两种丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基。同样地，优选玻璃化转变温度(Tg)大于或等于0°C。同样地，优选分子量大于或等于1000。另外，所含有的聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)可以是一种，也可以大于或等于两种。2.颜料作为颜料，并不特别限定，可以含有大于或等于两种的光泽填料。另外，作为光泽填料之外的颜料，可以含有着色涂料，也可以不含有着色涂料。此外，在含有着色颜料的情况下，可以含有大于或等于两种。由于如果含有使硬化涂膜在350nm450nm的波长区域中的平均透光率不足1%的颜料，则涂膜的硬化不充分，所以含有使平均透光率大于或等于1%的颜料。另外，为了使底漆的隐蔽性降低，优选含有使平均透光率小于或等于20%的颜料。在这里，所谓350nm450nm的波长区域的平均透光率，是指在从350nm至450nm以10nm的波长间隔进行测量的透光率的算术平均值。在仅含有光泽填料作为颜料的情况下，如果相对于(甲基)丙烯酸酯单体(A)和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的合计量(A+B)IOO质量份，光泽填料的含量多于12质量份，则涂膜的性能(附着性和耐候性)变差。在含有光泽填料和着色颜料作为颜料的情况下，如果相对于(甲基)丙烯酸酯单体(A)和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的合计量(A+B)100质量份，光泽填料的含量多于7质量份，或着色颜料的含量多于1.5质量份，则涂膜的硬化变差。2—1.光泽填料光泽填料只要有光泽性即可，并不特别限定，可以例示铝片等金属片、云母、珠光云母等。2—2.着色颜料作为着色颜料并不特别限定，可以例示碳黑、氧化钛等。3.涂膜固态成分作为涂膜固态成分并不特别限定，具体地可以例示包含在涂料中的树脂成分即聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物和(甲基)丙烯酸酯单体、光聚合引发剂及紫外线吸收剂等不挥发成分。另外，作为涂料中的涂膜固态成分的含量，并不特别限定，但优选3585质量％,从涂装的作业性更好的观点出发，更优选4085质量％。4.光聚合引发剂作为含有大于或等于两种的光聚合引发剂的方式，并不特别限定，可以是一种长波长光聚合引发剂及一种短波长光聚合引发剂的方式，也可以是大于或等于两种长波长光聚合引发剂及一种短波长光聚合引发剂的方式，也可以是一种长波长光聚合引发剂及大于或等于两种短波长光聚合引发剂的方式，也可以是大于或等于两种长波长光聚合引发剂及大于或等于两种短波长光聚合引发剂的方式。作为光聚合引发剂的添加量，并不特别限定，优选相对于(甲基)丙烯酸酯单体(A)和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的合计量(A+B)IOO质量份，为2.17质量份，更优选为2.56质量份。4一1.长波长光聚合引发剂由于通过添加长波长光聚合剂，可以利用长波长光的照射生成自由基，因此特别地可以进行涂膜的深部硬化。另外，从可以利用较宽范围的波长区域的光的照射生成自由基的观点出发，优选长波长光聚合引发剂由短于380nm的短波长的光的照射而生成自由基。作为长波长光聚合引发剂的添加量，并不特别限定，但优选相对于(甲基)丙烯酸酯单体(A)和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的合计量(A+B)100质量份，为0.13质量份，更优选0.52质量份。作为长波长光聚合引发剂，并不特别限定，可以例示双(2,4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(通过照射小于或等于440nm的波长区域的光而生成自由基)等。作为含有紫外线吸收剂的情况下的长波长光聚合引发剂，并不特别限定，但为了可以不易受为了防止涂膜的随时间变化等而在涂料中含有的紫外线吸收剂的影响(吸收光)地生成自由基，优选通过由与被紫外线吸收剂吸收的光的波长区域相比位于长波长侧的光照射而生成自由基，更优选通过照射大于或等于400nm的波长的光而生成自由基。另外，因为可以利用较宽范围的波长区域的光的照射生成自由基，所以也可以利用被紫外线吸收剂吸收的波长区域的光照射而生成自由基。具体地说，可以例示双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦(通过小于或等于440nm的波长区域的光照射而生成自由基)等。4一2.短波长光聚合引发剂作为短波长光聚合引发剂的添加量，并不特别限定，但优选相对于(甲基)丙烯酸酯单体(A)和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)的合计量(A+B)IOO质量份，为24质量份。作为短波长光聚合引发剂，并不特别限定，可以例示l-羟基-环已基-苯酮(即使照射大于或等于380nm的波长区域的光也不生成自由基，B口，仅照射短于380nm的波长的光才生成自由基)等。5.紫外线吸收剂作为紫外线吸收剂，并不特别限定，可以例示2-[4-[(2-羟基-3一十二烷基氧丙基)氧基]-2-羟苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-三(十二烷基)氧丙基)氧基]-2-羟苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪等的羟苯基三嗪等。另外，作为添加量并不特别限定，但优选添加使得硬化涂膜在350nm450nm的波长区域中的平均透光率大于或等于1%。6.其它添加物可以在不损害本发明的效果的范围内，添加均化剂、防氧化剂、防变黄剂、除泡剂、防带电剂、防沉降剂、溶剂等。7.树脂基材作为树脂基材，并不特别限定，但优选由含有丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物类树脂(ABS)的树脂构成，更优选由聚碳酸酯树脂(PC)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物类树脂(ABS)的聚合物混合体(PC/ABS)构成。8.涂装方法作为涂装方法，并不特别限定，可以例示空气喷雾涂装、无空气喷雾涂装、浸渍涂装、喷涂涂装、辊涂涂装等。9.涂装树脂制品作为涂装树脂制品，并不特别限定，可以例示在表面具有光泽性涂膜的轮毂防尘罩、前保险杠、商标等汽车外装用树脂制品等。发明的效果根据本发明，可以提供一种光硬化型着色涂料及使用了该涂料的涂装树脂制品，其可以实现涂装工序时间的縮短，并且可以重复利用在涂装时未附着在被涂装物上而作为喷雾等回收的物质。图1是本发明的轮毂防尘罩的斜视图。具体实施例方式本发明是一种光硬化型着色材料，其在可加成聚合的树脂成分中含有紫外线吸收剂，并且作为颜料至少含有光泽填料，其特征在于，作为树脂成分，含有(甲基)丙烯酸酯单体(A)和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)，使其质量比(A/B)为1/97/3，含有使得硬化涂膜在350nm450nm的波长区域中的平均透光率大于或等于1%的颜料，形成硬化涂膜的成分即涂膜固态成分的含量为4085质量％，含有大于或等于两种的通过被光照射而生成自由基的光聚合引发剂，前述光聚合引发剂的一种，为通过照射大于或等于380nm的波长区域的光而生成自由基的长波长光聚合引发剂，前述光聚合引发剂的另一种，为即使照射大于或等于380nm的波长区域的光也不生成自由基的短波长光聚合引发剂。实施例本发明的涂料，在图l所示的轮毂防尘罩IO这种树脂制品的涂装中使用，本发明的涂装树脂制品如轮毂防尘罩IO所示，在由聚碳酸酯树脂(PC)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物类树脂(ABS)的聚合物混合器这样的硬质树脂构成的树脂基材上，具有涂装本发明的涂料并使其硬化的涂膜。作为本发明的实施例，以下表13所示的21种配比制成样品，进行评价及测定。另外，同样以9种配比制成对比例的样品，进行评价及测定。此外，表13的配比栏中的各原料成分的配比量的单位为质量份。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>作为本实施例等的原料成分，使用下述所示的材料。在颜料中，作为光泽填料的铝片，使用"東洋:r》s二々厶社"的商品名称为"7W^^—7卜FZ5650"(铝片的平均粒径15pm，质量比铝片/矿物油精50/50)，商品名称为"7小S^—7卜FZ5680"(铝片的平均粒径10pm，质量比铝片/挥发油/二甲苯44/54/2)，商品名称为"了/l《^一7hFZ0534"(铝片的平均粒径20pm，质量比铝片/挥发油/二甲苯63/36/1)，作为着色颜料的碳黑，使用"f'义'廿社"的商品名称为"FW—200"。(甲基)丙烯酸酯单体，作为1,6己二醇二丙烯酸酯，使用"共栄社化学社"的商品名称为"，一卜了夕y1/—卜1,6HX—A"(分子量226，玻璃化转变温度(Tg):63°C，分子中的(甲基)丙烯酰基的数量2，重量保持率99.9质量％)，作为三羟甲基丙烷三丙烯酸酯，使用"東亜合成社"的商品名称为"7口二:y夕7M309"(分子量306，玻璃化转变温度(Tg):大于或等于250°C，分子中的(甲基)丙烯酰基的数量3，重量保持率99.9质量％)，作为双季戊四醇六丙烯酸酯，使用"東亜合成社"的商品名称为"7口-:y夕7M402"(分子量578，玻璃化转变温度(Tg):大于或等于250°C，分子中的(甲基)丙烯酰基的数量6，重量保持率99.9质量％)。聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，作为玻璃化转变温度(Tg)较高的聚氨酯丙烯酸酯低聚物a，使用"日本合成化学子工業社"的商品名称为"紫光UV7630B"(分子量2200，玻璃化转变温度(Tg):70°C，分子中的(甲基)丙烯酰基的数量6，重量保持率100质量％)，作为玻璃化转变温度(Tg)较低的聚氨酯丙烯酸酯低聚物b，使用"曰本合成化学子工業社"的商品名称为"紫光UV3200B"(分子量10000，玻璃化转变温度(Tg):—8。C，分子中的(甲基)丙烯酰基的数量2，重量保持率100质量％)。长波长光聚合引发剂，作为通过照射200nm440nm的波长区域的光而生成自由基的双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦，使用.7^、:/亇少亍^.亇^力少X、社"的商品名称为"^W力、年-々了819"(重量保持率100质量％)。短波长光聚合引发剂，作为通过照射200nm380nm的波长区域的光而生成自由基的1-羟基-环已基-苯酮，使用"于^小亍^'，S力/P乂社"的商品名称为"^少力'年二7184"(重量保持率100质量％)。紫外线吸收齐'」，作为吸收不足38011111的波长区域的光的2-[4-[(2-羟基-3—十二烷基氧丙基)氧基]-2-羟苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-l，3,5-三嗪、和2-[4-[(2-羟基-3-三(十二烷基)氧丙基)氧基]-2-羟苯基]-4,6-双(2，4-二甲基苯基)-l，3，5-三嗪，使用.只^、乂卞少于一々$力少乂社"的商品名称为"于7匕、、y400"(含有15%的1甲氧基-2丙醛，重量保持率99.6质量100%)。溶剂，作为醋酸丁酯，使用"共栄溶剤社"的商品名称为"BAC"。各样品按照下述方式制成。首先，1.将铝片(通过添加溶剂而成为糊状)在溶剂(醋酸丁酯)中溶解。然后，2.添加(甲基)丙烯酸酯单体、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物、光聚合引发剂及其它添加剂(紫外线吸收剂、着色颜料)。然后，3.用搅拌机(dispar)搅拌，使各种原料成分均匀混合，调整样品(涂料)。如下所示，进行各种样品的测定及评价。(1)作业性使用"7氺7卜岩田社"的"只7。P—力、y(W—101)"，将样品空气喷雾涂装在由聚碳酸酯树脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物类树脂的聚合物混合体(PC/ABS)构成的平板(5cmX15cm)上，综合地功能性评价此时的涂装的容易性、向涂装对象物的涂敷性等。此外，在样品的粘度测定中，使用"東機産業社"的商品名称为"VISCOMETERTVB—10"。〇良好、△:略差(2)涂敷NV涂敷NV的试验方法为，首先，在A4纸张大小的板的表面巻绕铝箔的部分上涂装样品。然后，不进行干燥而照射紫外线，使涂膜硬化。将使涂膜硬化后的部分在120°C的温度下干燥24小时。计算方法为，测定在表面上巻绕铝箔后的板的涂装样品前后的质量，求出样品的涂装量(从涂装后的质量中减去涂装前的质量)。测定干燥后的质量，求出干燥后的涂膜的质量(从干燥后的质量中减去涂装前的质量)。干燥后的涂膜的质量除以样品涂装量，计算出涂装NV。(3)涂膜固态成分涂膜固态成分，根据各样品的原料成分的配合量(配合比)，通过计算求出。例如，在实施例1中，由7》S^—7卜FZ5650中的铝片、短波长光聚合引发剂(,》力'年-7184)、长波长光聚合引发剂(一/1/力、年工7819)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(，Y卜7夕y^—hl、6HX—A)、双季戊四醇六丙烯酸酯(7口二:y夕7M402)、聚氨酯丙烯酸酯低聚物a(紫光UV7630B)、及紫外线吸收剂(^"只0400)的有效成分的各自质量相加后的质量(110.7质量份)，除以7》^^一7卜FZ5650、短波长光聚合引发剂(一汝力'年二7184)、长波长光聚合引发剂(一/r力、年二7819)、1,6-己二醇二丙烯酸酯(歹,卜7夕yk一卜1、6HX—A)、双季戊四醇六丙烯酸酯(7口二，夕7M402)、聚氨酯丙烯酸酯低聚物a(紫光UV7630B)、紫外线吸收剂(千7If乂400)及溶剂(BAC)的各质量相加后的质量(186质量份)，从而计算出。(4)硬化性在由聚碳酸酯树脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物类树脂的聚合物混合体(PC/ABS)构成的基材上涂装样品(膜厚20"m)后的部分上照射紫外线(使用"7-々^3>社"的金属氢化物灯，累积光量2500mJ/cm2，照射强度400mW/cm2)，进行试验。〇硬化良好、硬化不充分、X未硬化(5)外观对均匀性、亮度、光泽等的项目进行综合评价，评价样品的涂膜的外观是否达到作为轮毂防尘罩用的涂膜来说实用的水平。〇良好、一般、X差(6)附着性以JISK5600-5-6为基准，进行试验。〇100/100、有碎片、X:小于或等于99/100(7)铅笔硬度以JISK5600-5-4为基准，使用HB铅笔("三菱鉛筆社"的商品名称为"uni"，在1Kg负载(配重)下进行试验。良好、略差、X:差(8)耐候性使用"7力'試験機社"的商品名称为"廿y、乂卞^y力一求乂々工if乂一夕S80型"，在黑色面板为63±33°C、每60分钟内包括12分钟降雨、照射强度为255W/m2±10%(300700nm)的条件下，进行400小时试验而进行评价。〇良好、△:存在略微变黄等异常、X:有异常(9)平均透光率剥离涂装在镀锡铁皮板上并使其硬化的涂膜(膜厚20ym)，使用分光光度计("日立製作所社"的商品名称为"U—4100型")进行测定。测定值为在350450nm波长区域中的平均透光率。(10)重量保持率挥发成分测定法的试验方法为，在250ml的聚乙烯制的广口瓶(口径30.5mm、瓶体直径61.5mm、全高125mm)中，在100200g的范围内量取要测量的原料成分，在将广口瓶的盖子打开的状态下，在常温(25°C)的暗室内静置24小时。重量保持率的计算方法为，用上述挥发成分测定法的试验后(静置后)的原料成分的质量，除以试验前(静置前)的原料成分的质量，求出原料成分的重量保持率。根据上述结果，实施例所有的涂膜的硬化良好，而对比例1、46、8、9，其涂膜的硬化并不良好。另外，对于实施例117，涂膜的外观(作为轮毂防尘罩用的涂料)也良好。此外，对于实施例116，可以在包括作业性的所有评价项目中得到良好的结果。实施例因为通过自由基聚合反应而进行涂膜的硬化，所以实现涂装工序时间縮短。另外，因为使用由光照射聚合引发剂而生成自由基的光聚合引发剂，所以，可以减少由于大气中的水分而使聚引发剂分解，并可以将涂装时回收的喷雾等作为重复利用涂料而用于涂装。另外，由于(甲基)丙烯酸酯单体、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物及光聚合引发剂中分别使用的原料成分，全部使用由挥发成分测定法得到的重量保持率大于或等于99质量％的物质，所以可以将涂装时回收的喷雾等作为重复利用涂料而用于涂装。此外，本发明并不限定于前述实施例，可以在不脱离发明主旨的范围内适当变更而具体化。权利要求1.一种光硬化型着色涂料，其在可加成聚合的树脂成分中，作为颜料至少含有光泽填料，其特征在于，作为前述树脂成分，含有(甲基)丙烯酸酯单体、以及聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，含有前述颜料，以使得硬化涂膜在350nm～450nm的波长区域的平均透光率大于或等于1％，形成硬化涂膜的成分即涂膜固态成分的含量为30～85质量％，含有大于或等于两种的通过被光照射而生成自由基的光聚合引发剂，前述光聚合引发剂的一种，是通过照射大于或等于380nm的波长区域的光而生成自由基的长波长光聚合引发剂，前述光聚合引发剂的另一种，是即使照射大于或等于380nm的波长区域的光也不生成自由基的短波长光聚合引发剂。2.—种光硬化型着色涂料，其在可加成聚合的树脂成分中，作为颜料仅含有光泽填料，其特征在于，作为前述树脂成分，含有(甲基)丙烯酸酯单体、以及聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，前述光泽填料的含量，相对于前述(甲基)丙烯酸酯单体和前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的合计量IOO质量份，为212质量份，形成硬化涂膜的成分即涂膜固态成分的含量为3085质量％，含有大于或等于两种的通过被光照射而生成自由基的光聚合引发剂，前述光聚合引发剂的一种，是通过照射大于或等于380nm的波长区域的光而生成自由基的长波长光聚合引发剂，前述光聚合引发剂的另一种，是即使照射大于或等于380rnn的波长区域的光也不生成自由基的短波长光聚合引发剂。3.—种光硬化型着色涂料，其在可加成聚合的树脂成分中，作为颜料含有光泽填料和着色颜料，其特征在于，作为前述树脂成分，含有(甲基)丙烯酸酯单体、以及聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，前述着色颜料的含量，相对于前述(甲基)丙烯酸酯单体和前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的合计量100质量份，为0.11.5质量份，前述光泽填料的含量，相对于前述(甲基)丙烯酸酯单体和前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的合计量100质量份，为27质量份，形成硬化涂膜的成分即涂膜固态成分的含量为3085质量％，含有大于或等于两种的通过被光照射而生成自由基的光聚合引发剂，前述光聚合引发剂的一种，是通过照射大于或等于380nm的波长区域的光而生成自由基的长波长光聚合引发剂，前述光聚合引发剂的另一种，是即使照射大于或等于380nm的波长区域的光也不生成自由基的短波长光聚合引发剂。4.如权利要求13中任意一项所述的光硬化型着色涂料，其特征在于，前述(甲基)丙烯酸酯单体、前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物及前述光聚合引发剂的重量保持率，分别大于或等于99质量％，该重量保持率是由挥发成分测定法得到的，该挥发成分测定法，是在250ml的聚乙烯制的广口瓶中，在100200g的范围内量取要测量的样品，在将广口瓶的盖子打开的状态下，在常温即25°C的暗室内静置24小时而进行的，上述广口瓶的口径为30.5mm，瓶体直径为61.5mm，全高为125mm。5.如权利要求13中任意一项所述的光硬化型着色涂料，其特征在于，其含有紫外线吸收剂，前述长波长光聚合引发剂，通过照射与由前述紫外线吸收剂吸收的光的波长区域相比位于长波长侧的光，生成自由基。6.如权利要求5所述的光硬化型着色涂料，其特征在于，前述长波长侧的光为大于或等于400nm的波长的光。7.如权利要求13中的任意一项所述的光硬化型着色涂料，其特征在于，前述(甲基)丙烯酸酯单体与前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物的质量比为1/97/3。8.如权利要求13中的任意一项所述的光硬化型着色涂料，其特征在于，前述(甲基)丙烯酸酯单体，在分子中具有一六个(甲基)丙烯酰基，玻璃化转变温度Tg大于或等于一65。C,并且分子量为1001200。9.如权利要求13中的任意一项所述的光硬化型着色涂料，其特征在于，前述聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物，在分子中具有大于或等于两个的(甲基)丙烯酰基，玻璃化转变温度Tg大于或等于0°C，并且分子量大于或等于1000。10.如权利要求13中的任意一项所述的光硬化型着色涂料，其特征在于，前述涂膜固态成分的含量大于或等于40质量％。11.一种涂装树脂制品，其特征在于，该涂装树脂制品在树脂基材上具有涂膜，该涂膜是将权利要求110中任意一项所述的光硬化型着色涂料进行涂装并使其硬化而成的。12.如权利要求11所述的涂装树脂制品，其特征在于，前述树脂基材由含有丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物类树脂的材料构成。13.如权利要求11所述的涂装树脂制品，其特征在于，前述树脂基材由聚碳酸酯树脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物类树脂的聚合物混合体构成。全文摘要本发明提供一种光硬化型着色涂料及使用了该涂料的涂装树脂制品，该涂料可以实现涂装工序时间缩短，并且可以将在涂装时未附着在被涂装物上而作为喷雾等回收的物质进行重复利用。在由树脂构成的轮毂防尘罩(10)上，涂装在可加成聚合的树脂成分中含有紫外线吸收剂，并至少含有光泽填料作为颜料的光硬化型着色涂料，树脂成分含有(甲基)丙烯酸酯单体(A)和聚氨酯(甲基)丙烯酸酯低聚物(B)，其质量比(A/B)为1/9～7/3，含有颜料以使得硬化涂膜在350nm～450nm的波长区域中的平均透光率大于或等于1％，含有大于或等于两种的通过被光照射而生成自由基的光聚合引发剂。文档编号C09D4/00GK101386717SQ20081021234公开日2009年3月18日申请日期2008年9月10日优先权日2007年9月10日发明者关谷隆,度会弘志,成末晋一,野口史申请人:丰田合成株式会社;欧利生电气株式会社