专利名称：一种a1-水杨醛酰腙类配合物的合成方法
技术领域：
本发明涉及一种Al -水杨醛酰腙类配合物的合成方法。
背景技术：
水杨醛酰腙类化合物因其易与金属离子配位发生荧光变化，而被作为高灵敏度的荧光试 剂广泛用于环境、动植物体中金属离子及其它物质含量的分析测定。特别是近年来，我们研 究发现AI-水杨醛酰腙类配合物能强烈吸收太阳光中的200nm-380nm范围内的紫外光发射 400nm-500 nm蓝光，可作为一种新型转光剂用于农业薄膜领域转光薄膜的生产。但是传统 的合成方法中，以AICl3的水溶液作为铝源，为了防止反应体系因酸碱度的变化产生大量副 产物AI(OH)3影响转光剂的质量，用到大量的缓冲溶液作为反应介质维持体系酸碱度，导致 后处理复杂，乙醇溶剂很难回收。且传统方法为多步操作，工艺较为复杂，不适合规模化生 产，限制了此类农用转光薄膜的批量生产。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种AI-水杨醛酰腙类配合物的合成方法。
本发明合成的三种AI-水杨醛酰腙类配合物的结构式如下所示
<formula>formula see original document page 3</formula>
a: AI-水杨醛苯甲酰腙 H
H=N——N=C~T^
b: AI-水杨醛水杨酰腙
c: AI-水杨醛呋喃酰腙
本发明反应过程如下
称取的取代基为Ri的苯甲酰肼或水杨酰肼或呋喃酰肼、取代基为R2的水杨醛以及无水 三氯化铝或乙醇铝，控制三者的摩尔比为3:3:1，三者分别溶于适量无水乙醇中，首先将取代 基为Ri的苯甲酰肼乙醇溶液和取代基为R2的水杨醛乙醇溶液混合于反应器中，控制温度80'C-10(TC回流2-5h，缓缓滴加三氯化铝乙醇溶液或乙醇铝乙醇溶液，滴加完毕，继续回流 2-5h,.蒸出乙醇。冷却，过滤，无水乙醇洗涤，得到产品。 与传统合成方法相比，本发明具有以下优点
1、 采用"一锅法"清洁生产工艺，两步反应通过反应媒介乙醇的恰当选择在一个反应体 系中顺次完成，不需要分离中间产物，缩短了工艺流程，并可循环套用。
2、 以无水三氯化铝乙醇溶液或乙醇铝乙醇溶液代替传统方法中的Al。3水溶液，避免了 大量缓冲液的使用，且抑制了副产物AI(OH)3的生成。
3、 所选用反应介质为无水乙醇，生成的产品AI-水杨醛酰腙配合物在其中的溶解度很小， 随着反应的进行，产品可以不断沉淀析出，促进了反应平衡的右移，提高了反应产率，易于 分离。
4、 由于避免了大量缓冲液的试用，反应溶剂无水乙醇容易回收，多次使用后水含量可能 增大，通过分子筛除水即可再次套用。
具体实施例方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是本实施例只用于对本发 明进行进一步说明，但不局限其范围。本领域专业人员在阅读本发明之后在不违背本发明实 质所作出的各种改进都是显而易见的，都属于本发明要求保护范围。
实施例1: AI-水杨醛苯甲酰腙的合成
称取苯甲酰肼40.8g,水杨醛36.6g、乙醇铝16.3g，分别溶于适量无水乙醇中，首先将 苯甲酰肼乙醇溶液和水杨醛乙醇溶液混合于反应器中，控制温度9CTC回流2-5h，缓缓滴加乙 醇铝乙醇溶液，滴加完毕，继续回流2-5h，蒸出乙醇。冷却，过滤，无水乙醇洗涤，得草绿 色产品，熔点〉30(TC，产率》809L -
实施例2: AI-水杨醛水杨酰腙的合成
称取水杨酰肼45.6g,水杨醛36.6g、无水AICI313.5g，分别溶于适量无水乙醇中，首 先将水杨酰肼乙醇溶液和水杨醛乙醇溶液混合于反应器中，控制温度9CTC回流2-5h，缓缓滴 加AI。3乙醇溶液，滴加完毕，继续回流2-5h，蒸出乙醇。冷却，过滤，无水乙醇洗涤，得 草绿色产品，熔点>300'(:,产率>80%。 '
实施例3: AI-水杨醛呋喃酰腙的合成
称取呋喃酰肼33.3g,水杨醛36.6g、无水AlCW3.5g，分别溶于适量无水乙醇中，首 先将呋喃酰肼乙醇溶液和水杨醛乙醇溶液混合于反应器中，控制温度9CTC回流2-5h，缓缓滴 加AICl3乙醇溶液，滴加完毕，继续回流2-5h，蒸出乙醇。冷却，过滤，无水乙醇洗涤，得 草绿色产品，熔点〉300'C，产率》80W。
权利要求
1. 一种Al-水杨醛酰腙类配合物，其特征在于合成出的配合物有如下结构aAl-水杨醛苯甲酰腙，bAl-水杨醛水杨酰腙，cAl-水杨醛呋喃酰腙，其中R1，R2＝H、-CH3、-C2H5、-OCH3、F、CI、Br。
2. 据权利要求1所述的一种Al -水杨醛酰腙类配合物的合成方法，其特征在于反应过程如下称取的取代基为h的苯甲酰肼或水杨酰肼或呋喃酰肼，取代基为R2的水杨醛以及无水三氯化铝或乙醇铝，三者分别溶于适量无水乙醇中，首先将取代基为h的苯甲酰肼乙醇溶液和取代基为R2的水杨醛乙醇溶液混合于反应器中，控制温度并回流一段时间，缓缓滴加三氯 化铝乙醇溶液或乙醇铝乙醇溶液，滴加完毕，继续回流一段时间，蒸出乙醇；冷却，过滤， 无水乙醇洗涤，得到产品。
3. 据权利要求1所述的一种AI-水杨醛酰腙类配合物的合成方法，其特征在于控制取代基为 R!的苯甲酰肼或水杨酰肼或呋喃酰肼，取代基为R2的水杨醛，无水三氯化铝或乙醇铝三者的 摩尔比为3:3:1。
4. 据权利要求1所述的一种Al -水杨醛酰腙类配合物的合成方法，其特征在于控制温度在 80。C-100。C ，控制回流时间在2-5h。
全文摘要
本发明公开了一种Al-水杨醛酰腙类配合物的合成方法，具体合成路线是将一定量的苯甲酰肼或水杨酰肼或呋喃酰肼、水杨醛、三氯化铝或乙醇铝，分别溶于适量无水乙醇中，首先将苯甲酰肼乙醇溶液和水杨醛乙醇溶液混合于反应器中，控制温度并回流，缓缓滴加三氯化铝乙醇或乙醇铝乙醇溶液，滴加完毕，继续回流，蒸出乙醇。冷却，过滤，无水乙醇洗涤，得到产品。本发明通过溶剂选择、铝源选择解决了现有技术中存在的需用大量缓冲液保持体系酸碱性、溶剂回收困难、生产工艺步骤多等问题，为此类农用蓝光转光膜的规模化生产提供了可靠的保证。
文档编号C09K11/06GK101434613SQ200810238290
公开日2009年5月20日 申请日期2008年12月12日 优先权日2008年12月12日
发明者波 唐, 崔官伟, 张国英, 王茂龙, 石锡峰, 董玉明, 董育斌 申请人:山东师范大学