专利名称：借助于烷基亚膦酸的氧化制备烷基膦酸、烷基膦酸酯和烷基膦酸盐的方法，以及它们的用途的制作方法
借助于烷基亚膦酸的氧化制备烷基膦酸、烷基膦酸酯和烷基膦酸盐的方法，以及它们的用途本发明涉及一种借助于烷基亚膦酸的氧化制备烷基膦酸、烷基膦酸酯和烷基膦酸盐的方法，以及它们的用途。迄今为止还没有经济上和工业上可行的，而且能够获得高时空产率的制备烷基膦酸、烷基膦酸酯和烷基膦酸盐的方法。也没有这样的方法，其在没有干扰性卤素化合物作为反应物的情况下是充分有效的，并且没有这样的方法，在该方法中最终产物能够轻易获得或分离，或者在特定的反应条件下能够(例如酯交换)有针对性地且令人期望地制得。该问题通过一种制备烷基膦酸、烷基膦酸酯和烷基膦酸盐的方法得以解决，其特征在于，a)使次膦酸源(I)
权利要求
1.制备烷基膦酸、烷基膦酸酯和烷基膦酸盐的方法，其特征在于， a)使次膦酸源(I)
2.权利要求1所述的方法，其特征在于，使在步骤b)之后得到的烷基膦酸、其盐或酯 (III)随后在步骤 C)中与 Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Li、Na、K 的金属化合物和/或质子化的氮碱反应生成这些金属和/或含氮化合物相应的烷基膦酸盐 (III)。
3.权利要求1所述的方法，其特征在于，使在步骤a)之后得到的烷基亚膦酸、其盐或酯 (II)和/或在步骤b)之后得到的烷基膦酸、其盐或酯(III)和/或分别由此产生的反应溶液，与氧化烯烃或醇M-OH和/或M' -OH发生酯化，并且使分别得到的烷基亚膦酸酯(II)、 烷基膦酸酯(III)经历进一步的反应步骤b)或C)。
4.权利要求1至3中一项或多项所述的方法，其特征在于，C6-Cw芳基，C6-Cw芳烷基和 C6-C18 烷基芳基被 SO3X2 > C (0) CH3> OH、CH2OH, CH3SO3X2^ PO3X2 > NH2, NO2, OCH3> SH 禾口 / 或 OC (0) CH3取代。
5.权利要求1至4中一项或多项所述的方法，其特征在于，R1、! 2、! 3、! 4相同或不同，并且彼此独立地为H、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基和/或苯基。
6.权利要求1至5中一项或多项所述的方法，其特征在于，X和Y相同或不同，并且各自为H、Li、Na、K、Ca、Mg、Al、Zn、Ti, Fe,甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、苯基、乙二醇、丙基乙二醇、丁基乙二醇、戊基乙二醇、己基乙二醇、烯丙基和/或甘油。
7.权利要求1至6中一项或多项所述的方法，其特征在于，过渡金属和/或过渡金属化合物是源自第一、第七和第八副族的那些。
8.权利要求1至7中一项或多项所述的方法，其特征在于，过渡金属和/或过渡金属化合物是铑、镍、钯、钼、钌和/或金。
9.权利要求1至8中一项或多项所述的方法，其特征在于，氧化剂是高锰酸钾、软锰矿、三氧化铬、重铬酸钾、重铬酸吡啶盐、氯铬酸吡啶盐、Collins试剂、Jones试剂、 Corey-Gilman-Ganem试剂、(Dess-Martin)高碘氧化剂、邻碘酰苯甲酸、四氧化钌、二氧化钌、四正丙基高钌酸盐、三氯化钌/高碘酸钠、二氧化钌/高碘酸钠、氯气、次氯酸、过酸和/ 或过氧化合物。
10.权利要求1至10中一项或多项所述的方法，其特征在于，通式M-OH的醇是直链或支链的、饱和以及不饱和的、具有C1-Cw碳链长度的一元有机醇，通式M' -OH的醇是直链或支链的、饱和以及不饱和的、具有C1-C18碳链长度的多元有机醇。
11.权利要求1至10中一项或多项所制备的烷基膦酸、烷基膦酸酯和烷基膦酸盐作为用于进一步合成的中间体，作为粘结剂，作为在环氧树脂、聚氨酯和不饱和聚酯树脂的硬化中的交联剂或促进剂，作为聚合物稳定剂，作为植物保护剂，作为用于人和动物的治疗剂或治疗剂中的添加剂，作为螯合剂，作为矿物油添加剂，作为抗蚀剂，作为酸清除剂，作为阻燃剂，在洗涤剂和清洁剂应用中以及在电子应用中的用途。
12.权利要求1至10中一项或多项所制备的烷基膦酸盐(III)的用途，与“传统酸清除剂”一起使用，在聚合物中用作酸清除剂，比例为0. 0001 5重量％，基于各自的聚合物计。
13.权利要求1至10中一项或多项所制备的烷基膦酸盐(III)以及烷基膦酸盐(III) 与“传统酸清除剂”的混合物的用途，在聚合物中用作酸清除剂，比例为0. 0001 5重量％，基于各自的聚合物计。
14.权利要求1至10中一项或多项所制备的烷基膦酸/烷基膦酸酯/烷基膦酸盐 (III)的用途，用于阻燃热塑性或热固性成型体和模塑材料、膜、丝和纤维，比例为5 30重量％的烷基膦酸/烷基膦酸酯/烷基膦酸盐(III)，5 80重量％的聚合物或它们的混合物，5 40重量％的添加剂和5 40重量％的填料，其中各组分之和为100重量％。
全文摘要
本发明涉及制备单羧基官能化的烷基膦酸、烷基膦酸酯和烷基膦酸盐的方法，其特征在于，a)使次膦酸源(I)与烯烃(IV)在催化剂A存在下反应生成烷基亚膦酸、其盐或酯(II)，b)如此生成的烷基亚膦酸、其盐或酯(II)与氧化剂，或与氧化剂和水，或在催化剂B存在下与氧和水反应生成烷基膦酸衍生物(III)，其中R1、R2、R3、R4相同或不同，并且彼此独立地为尤其是H、C1-C18烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳烷基、C6-C18烷基芳基，X和Y相同或不同，并且彼此独立地为H、C1-C18烷基、C6-C18芳基、C6-C18芳烷基、C6-C18烷基芳基、Mg、Ca、Al、Sb、Sn、Ge、Ti、Fe、Zr、Zn、Ce、Bi、Sr、Mn、Cu、Ni、Li、Na、K和/或质子化的氮碱，催化剂A和B是过渡金属和/或过渡金属化合物和/或催化剂体系，其由过渡金属和/或过渡金属化合物和至少一种配体构成。
文档编号C09K21/12GK102171225SQ200980138621
公开日2011年8月31日 申请日期2009年10月6日 优先权日2008年12月18日
发明者M·希尔, M·西肯, W·克劳瑟 申请人:科莱恩金融(Bvi)有限公司