专利名称：一种制备单分散性、亲水性和生物相容性的发光纳米晶的方法
技术领域：
本发明涉及纳米粒子的制备方法，特别是涉及一种制备单分散性、亲水性和生物 相容性的发光纳米晶的方法。
背景技术：
在生物医学研究领域，为了在细胞、组织和活体不同层面上认识生物分子之间的 复杂的相互作用，引入外来的发光材料标记物是一个有效的手段。利用生物标记技术，可以 为人们提供待测生物分子在生物体内或生物体外的存在、分布、表达等各种信息。还可以揭 示生物体内和细胞内生理过程，理解生命活动过程。经过近几十年的发展，从早期的有机染料和有机大分子发光材料，到新型量子点， 生物发光标记物材料有了很大的发展。近些年来，人们认识到镧系稀土发光材料具有毒性 低、化学性质稳定、发光效率高；稳定(无闪烁)、Stokes位移大等优点，人们开始将稀土发 光材料应用于生物标记检测领域。目前制备发光纳米晶的方法普遍采用高沸点的有机液相溶剂体系，如油酸 /I-十八烯、油酸/油胺、纯油胺等体系等。在整个制备过程所应用的有机试剂，如油胺， 十八烯，环己烷等，不仅成本高，而且有毒有害；此外，在有机相体系中制备得到的稀土发光 纳米晶，其表面的疏水性有机配体(如油酸、油胺等)致使所制备得到的纳米晶水溶性差， 而且缺少可以用来偶联生物分子活性功能基团。为此，人们都采用了一些表面功能化的方 法将有机相体系制备的纳米晶转化成生物兼容的(水溶性的、有活性基团例如-C00H，-NH2 或者-SH)的稀土发光纳米晶。目前针对于有机相体系制备得到的疏水性纳米晶所采用的 后处理方法，已报道的方法是在疏水性的纳米晶表面包覆一层生物相容的材料(如二氧化 硅或聚乙烯醇等)，来实现其亲水性和生物相容性。但这些后处理方法存在操作复杂、成本 高以及效率低等缺点。目前还未有直接制备得到单分散性、亲水性和生物相容性的发光纳 米晶的方法。
发明内容
综上所述，为了克服有机相体系所制备得到的发光纳米晶不具有生物相容性的缺 点，本发明提供了一种以聚丙烯酸为配体，在有机多元醇极性溶剂的混合体系中直接制备 单分散性、亲水性和生物相容性的发光纳米晶的方法。体系中聚丙烯酸配体，通过其烷烃链 上的部分羧酸基团与发光纳米晶表面的金属离子配位键合，另一部分未参与配位的羧基功 能基团实现对纳米晶的表面羧基功能化，赋予纳米晶良好的亲水性和生物相容性。本发明 所提供的方法操作简单，成本低，并且所制备得到的纳米晶具有良好的亲水性和生物相容 性，在生物医学检测领域具有良好潜在应用前景。本发明的目的是提出一种直接合成具有亲水性和生物相容性的稀土发光晶体的 方法。
本发明所提供的制备单分散性、亲水性和生物相容性的发光纳米晶的方法包括以 下步骤1)用碱金属氢氧化物处理所需的反应所需的多元醇溶剂，形成碱性的多元醇溶 剂，并用于以下反应操作步骤2)；2)将稀土盐、聚丙烯酸溶解于碱性的多元醇溶剂中，加热反应，使稀土离子与聚丙 烯酸烷烃链上羧基基团配位生成PAA-Ln前驱物；3)将氟化物(或磷酸盐或钒酸盐)分散溶解在多元醇溶剂后，将其加入PAA-Ln前 驱物和碱性多元醇体系中，在高温下反应即可得到所述稀土发光纳米晶。根据本发明的方法，首先将聚丙烯酸和稀土盐溶解于碱性多元醇溶剂中，通过PAA 烷烃链上的羧基功能团与稀土离子配位生成PAA-Ln前驱物，然后在高温下与氟离子(或磷 酸根离子或钒酸根离子)充分接触后，反应生成聚丙烯酸修饰的稀土发光纳米晶。在根据本发明的方法中，选用聚丙烯酸作为配体主要基于如下考虑首先聚丙烯 酸对人体无毒性；其次聚丙烯酸在整个反应起了三个作用一是作为表面活性剂可以控制 纳米晶的生长、尺寸大小以及粒径分布；二是聚丙烯酸烷烃链上一部分羧基基团与发光纳 米晶表面的金属离子配位键合，另一部分未参与配位的羧基基团实现了对纳米晶的表面羧 基化，使发光纳米晶稳定均勻分散于水环境中；三是未配位自由的羧基基团可以进一步用 于交联上DNA、RNA、蛋白质等生物分子，用于生物医学检测和成像。根据本发明的方法，其中，所用的聚丙烯酸分子量为Mw = 1800 5000g/mol。根据本发明的方法，其中，所选择的多元醇溶剂为选自乙二醇(ethylene glycol, EG)、一缩二乙二醇(Di-ethylene glycol，DEG)、三甘醇(Triethylene glycol，TEG)、四甘 醇(Tetraethylene glycol)中的至少一种。根据本发明的方法，其中所述稀土盐为稀土金属的硝酸盐或盐酸盐。所用的硝酸 盐或盐酸盐可以以稀土氧化物为原料制备上述盐。根据本发明的方法，其中，所述的稀土离子在多元醇溶剂的浓度为0. 05-0. lmmol/ mL;稀土离子与聚丙烯酸的摩尔比为1 0.4 1 ；稀土离子与氟离子或磷酸根离子或钒酸 根离子的摩尔比为1 1.5 5;稀土离子与碱金属的摩尔比为1 3 10。根据本发明的方法，其中，所述稀土元素可以为钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、 镝、钬、铒、铥、镱、镥。根据本发明的方法，其中，所述氟化物为氟化钠、氟化铵或氟化氢铵；所述磷酸盐 为磷酸铵或磷酸钠；所述的钒酸盐为钒酸铵或钒酸钠。根据本发明的方法，其中，所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠。根据本发明的具体实施例的方法可以包括以下步骤1、稀土盐原料的制备相应稀土盐的稀土氧化物溶解于硝酸或盐酸，高温蒸发水并重结晶，即可以生成 相应的稀土盐水合物。2、制备稀土发光纳米晶(1)在一个50mL圆底烧瓶中加入10mL的多元醇溶剂(DEG或TEG或EG)，再称量 计量为4. 5mmol的氟化物(或1. 5mmol的磷酸盐或1. 5mmol的钒酸盐)搅拌加热至60°C，
并使之维持在该温度，备用。
(2)在另一个50mL三口圆底烧瓶中加入20mL的多元醇(DEG或TEG或EG) 和5.0mmol的NaOH，加热至200 °C并维持30min后冷却至室温。在该碱性的多元醇溶 剂中再依次加入l.Ommol的聚丙烯酸PAA(Mw = 1800g/mol)和1. Ommol的稀土硝酸盐 Ln(N03)3 6H20(或LnCl3 6H20)于体系中，在氩气保护下加热至沸点；5min后注入步骤2 所得的10mL氟离子(或磷酸根离子或钒酸根离子)的多元醇溶液，继续再反应lh后冷却 至室温。(3)将冷却的反应液离心，弃上清；加入乙醇洗沉淀物，超声，离心沉析，弃上清； 再加入超纯水水洗，超声，离心沉析，弃上清；如此重复3次后，将所得的沉淀置于60°C烘箱 中烘干。所得产物分散在超纯水中，形成澄清透明的发光纳米晶胶体溶液，并能稳定分散， 静置保存，超过6个月无可见沉淀物析出。本发明首次提出了一种以聚丙烯酸为配体，在多元醇极性溶剂的体系中直接制备 单分散性、亲水性和生物相容性的发光纳米晶的方法。在该体系中，选用多元醇作为反应溶 剂，是因为高沸点的多元醇溶剂能提供有利于纳米晶生长的高温反应环境；选用聚丙烯酸 为配体，是因为聚丙烯酸烷烃链上丰富的羧基与稀土离子具有良好的配位能力。聚丙烯酸 烷烃链上的部分羧基功能基团与发光纳米晶表面的稀土离子配位，另一部分未参与配位的 羧基则实现了对纳米晶的表面羧基化，赋予纳米晶良好的亲水性和生物相容性。此外，还可 以利用未参与配位的自由羧基与生物分子偶联，用于生物检测和生物成像。本发明的方法以稀土盐、碱金属氢氧化物、聚丙烯酸和氟化物或磷酸盐为原料，在 多元醇(DEG或TEG或EG)体系中制备单分散、亲水性和生物相容性的发光纳米晶。本发明 方法具有操作流程简便、安全，体系成本低等特点，所制备的纳米晶体在生物、医药、化学分 析等领域具有广泛的应用前景。本发明的创新点在于(1)利用聚丙烯酸烷烃链上丰富的羧基功能团与纳米晶表 面的金属离子具有良好配位能力的特性，直接制备表面羧基功能化的纳米晶。纳米晶表面 的自由羧基赋予纳米晶良好的亲水性和生物相容性。(2)此方法可直接制备得到的表面羧 基化的纳米晶，克服有机相溶剂合成疏水纳米晶需要进行复杂、繁琐的相转移和表面功能 化的后处理操作过程，并且可以直接利用发光纳米晶表面的自由羧基与生物分子偶联实现 对生物分子的检测和生物成像。
图1是本发明制备的具有亲水性和生物相容性的PAA-LaF3:Ce37Tb3+的粉末样品 XRD表征图。图2是本发明所制备的具有亲水性和生物相容性的PAA-LaF3:Ce37Tb3+纳米晶的 透射电子显微镜(TEM)照片。图3是本发明所制备的具有亲水性和生物相容性的PAA-LaF3:Ce37Tb3+纳米晶的 高分辨透射电子显微镜(HRTEM)照片，a为样品高分辨透射电子显微(HRTEM)照片；b为a 的局部放大照片。图4是本发明所制备的具有亲水性和生物相容性PAA-LaF3:Ce37Tb3+纳米晶的傅 立叶红外(FT-IR)光谱。图5是本发明所制备的具有亲水性和生物相容性的PAA-LaF3:Ce37Tb3+纳米晶数码照片(A为胶体水溶液图片；B为胶体水溶液在256nm紫外照射下的发光图片)。图6是本发明所制备的具有亲水性和生物相容性PAA-LaF3:Ce37Tb3+纳米晶的胶 体水溶液的激发光谱和发射光谱。其中a为激发光谱；b为发射光谱。图7是本发明所制备的具有亲水性和生物相容性PAA-NaCeF4:Tb3+纳米晶的粉末 样品XRD表征。图8是本发明所制备的具有亲水性和生物相容性PAA-NaCeF4:Tb3+纳米晶的电镜 (TEM)照片。图9是本发明所制备的具有亲水性和生物相容性PAA-NaCeF4:Tb3+纳米晶的高分 辨透射电子显微(HRTEM)照片，其中a为样品高分辨透射电子显微(HRTEM)照片；b为a的 局部放大照片。
具体实施例方式下面结合附图对本发明的实施例作详细说明。本实施例在以本发明技术方案为前 提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，本发明的保护范围不限于下述 实施例。实施例1 直接制备单分散性、亲水性和生物相容性的PAA-LaF3:Ce37Tb3+发光纳 米晶1、稀土盐原料的制备将适量的La203溶解于硝酸，待La203完全溶解后，加热蒸发水并重结晶制得 La (N03) 3 6H20,依此法相应制备Ce (N03) 3 6H20, Tb (N03) 3 6H20作为原料用于后续的合成。2、亲水和生物相容性的PAA-LaF3:Ce37Tb3+发光纳米晶的制备(1)在一个50mL圆底烧瓶中加入10mL的多元醇溶剂(DEG或TEG或EG)，再称量
4.5mmol的NH4F搅拌加热至60°C，形成NH4F的多元醇体系，维持体系T = 60°C，备用。(2)在另一个50mL三口圆底烧瓶中加入20mL的多元醇溶剂DEG(TEG或EG)和
5.Ommol的NaOH，加热至200°C并维持30min后冷却至室温，再依次加入1. Ommol的聚丙烯 酸 PAA(Mw = 1800g/mol)和 1. (kimol 的稀土硝酸盐 Ln (N03) 3 6H20 (或 LnCl3.6H20)于体系 中，在氩气保护下加热至沸点。5min后注入步骤(1)所得的10ml NH4F的多元醇体系，继续 反应lh后冷却至室温。体系中的稀土离子的摩尔比为La Ce Tb = 0.4 0.45 0.15。(3)将冷却的反应液离心，弃上清；加入乙醇醇洗沉淀物，超声，离心沉析，弃上 清；再加入超纯水水洗，超声，离心沉析弃上清；如此重复3次后，将所得的沉淀置于60°C烘 箱中烘干。所得产物分散在超纯水中，形成澄清透明的发光纳米晶胶体溶液，并能稳定分 散，静置保存，超过6个月无可见沉淀物析出。图1为所制得的PAA_LaF3 Ce3+/Tb3+的粉末样品XRD表征；图2为所制得的 PAA-LaF3:Ce37Tb3+纳米晶的电镜(TEM)照片；图3为所制得的PAA-LaF3:Ce3+/Tb3+纳米晶 的高分辨透射电子显微镜(HRTEM)照片，图3b是图3a的局部放大照片；图4为所制得的PAA_LaF3:Ce3+/Tb3+纳米晶傅立叶红外(FT-IR)光谱；图5A为所 制得的PAA-LaF3:Ce37Tb3+纳米晶胶体水溶液数码相片，图5B为所制得的胶体水溶液256nm 激发光照射下的荧光数码照片；图6为PAA-LaF3: Ce3+/Tb3+纳米晶胶体水溶液激发谱和发射 谱，a为激发光谱，b为发射光谱。
实施例2 直接制备单分散性、亲水性和生物相容性的PAA-NaCeF4:Tb3+发光纳米
曰 曰曰1、稀土盐原料的制备将适量的Ce203溶解于硝酸，待Ce203完全溶解后，加热蒸发水并重结晶制得 Ce (N03) 3 6H20,依此法相应制备Tb (N03) 3 6H20作为原料用于后续的合成。2、亲水和生物相容性的NaCeF4:Tb3+发光纳米晶的制备(1)在一个50mL圆底烧瓶中加入10mL的多元醇溶剂(DEG或TEG或EG)，再称量 4. 5mmol的NH4F搅拌加热至60°C，形成氟离子的多元醇体系，维持体系T = 60°C，备用。(2)在另一个50mL三口圆底烧瓶中加入20mL的多元醇溶剂DEG(TEG或EG)和 8. Ommol的NaOH，加热至200°C并维持30min后冷却至室温，再依次加入1. Ommol的聚丙烯 酸 PAA (Mw = 1800g/mol)和 1. Ommol 的稀土硝酸盐 Ln(N03)3 6H20(或 LnCl3 6H20)于体 系中，在氩气保护下加热至沸点。5min后注入步骤(1)所得的10mlNH4F的多元醇体系，继 续反应lh后冷却至室温。体系中的稀土离子的摩尔比为Ce Tb = 0. 85 0.15。(3)将冷却的反应液离心，弃上清；加入乙醇醇洗沉淀物，超声，离心沉析，弃上 清；再加入超纯水水洗，超声，离心沉析弃上清；如此重复3次后，将所得的沉淀置于60°C烘 箱中烘干。所得产物分散在超纯水中，形成澄清透明的发光纳米晶胶体溶液，并能稳定分 散，静置保存，超过6个月无可见沉淀物析出。图7为所制得的PAA_NaCeF4 Tb3+纳米晶粉末样品XRD表征。图8为所制得的 PAA-NaCeF4:Tb3+纳米晶的电镜(TEM)照片。图9为所制得的PAA_NaCeF4Tb3+纳米晶的高 分辨电镜(HRTEM)照片，图9b为图9a的局部放大照片。PAA_NaCeF4 Tb3+和PAA_LaF3 Ce3+/ Tb3+纳米晶的红外谱和激发和发射谱相似故不再单独给出。实施例3 直接制备单分散性、亲水性和生物相容性的PAA_NaYF4: Yb3+/Er3+发光纳 米晶1、稀土盐原料的制备将适量的Y203溶解于盐酸，待稀土氧化物完全溶解后加热，蒸发水并重结晶制得 YC13 6H20，依此法相应制备YbCl3 6H20, ErCl3 6H20作为原料用于后续的合成。2、亲水和生物相容性的PAA-NaYF4:Yb37Er3+上转换发光纳米晶的制备(1)在一个50ml圆底烧瓶中加入10ml的四甘醇TEG多元醇溶剂，再称量4. 5mmol 的NH4F搅拌加热至60°C，形成氟离子F-的TEG体系，维持体系T = 60°C，备用。(2)在另一个50mL三口圆底烧瓶中加入20mL的TEG溶剂和8. Ommol的NaOH，加 热至20(TC并维持30min后冷却至室温，再依次加入1. Ommol聚丙烯酸PAA(Mw = 1800g/ mol) ,0. 8mmol YC13 '6H20,0. 2mmol YbCl3 *61120，和 0. 02mmolErCl3 6H20 于体系中，在氩气 保护下加热至沸点。5min后注入步骤(1)所得的10ml F-的多元醇体系，继续反应lh后冷 却至室温。(3)将冷却的反应液离心，弃上清；加入乙醇醇洗沉淀物，超声，离心沉析，弃上 清；再加入超纯水水洗，超声，离心沉析弃上清；如此重复3次后，将所得的沉淀置于60°C烘 箱中烘干。所得产物分散在超纯水中，形成澄清透明的发光纳米晶胶体溶液，并能稳定分 散，静置保存，超过6个月无可见沉淀物析出。得到的PAA-NaYF4:Ln3+和NaCeF4:Tb3+纳米晶的XRD、红外谱相似，故不再单独给出o实施例4 直接制备单分散性、亲水性和生物相容性的PAA-CeP04:Tb3+发光纳米晶1、稀土盐原料的制备将适量的Tb407溶解于硝酸，待Tb407完全溶解后，加热蒸发水并重结晶制得 Tb (N03) 3 6H20,依此法相应制备Ce (N03) 3 6H20作为原料用于后续的合成。2、亲水和生物相容性的PAA-CeP04:Tb3+发光纳米晶的制备(1)在一个50mL圆底烧瓶中加入10mL的多元醇溶剂(DEG或TEG或EG)，再称量 1. 5mmol的磷酸铵(NH4)3P04搅拌加热至60°C，形成磷酸根p043—的多元醇体系，维持体系T =60°C，备用。(2)在另一个50mL三口圆底烧瓶中加入20mL的多元醇溶剂DEG(TEG或EG)和 5. Ommol的NaOH，加热至200°C并维持30min后冷却至室温，再依次加入1. Ommol的聚丙烯 酸PAA(Mw = 1800g/mol)和1. Ommol的稀土硝酸盐Ln(N03)3 6H20于体系中，在氩气保护 下加热至沸点。5min后注入步骤(1)所得的10ml P0广的多元醇体系，继续反应lh后冷却 至室温。体系中的稀土离子的摩尔比为Ce Tb = 0. 85 0.15。(3)将冷却的反应液离心，弃上清；加入乙醇醇洗沉淀物，超声，离心沉析，弃上 清；再加入超纯水水洗，超声，离心沉析弃上清；如此重复3次后，将所得的沉淀置于60°C烘 箱中烘干，即可得到PAA-CeP04 Tb3+纳米晶。所得产物分散在超纯水中，形成澄清透明的发 光纳米晶胶体溶液，并能稳定分散，静置保存，超过6个月无可见沉淀物析出。实施例5 直接制备单分散性、亲水性和生物相容性的PAA-CeV04:Tb3+发光纳米晶1、稀土盐原料的制备将适量的Ce203溶解于硝酸，待Ce203完全溶解后，加热蒸发水并重结晶制得 Ce (N03) 3 6H20,依此法相应制备Tb (N03) 3 6H20作为原料用于后续的合成。2、亲水和生物相容性PAA-CeV04:Tb3+发光纳米晶的制备(1)在一个50mL圆底烧瓶中加入10mL的多元醇溶剂(DEG或TEG或EG)，再称量 2mmol的(NH4)3V04搅拌加热至60°C，形成钒酸根离子V043—的多元醇体系，维持体系T = 60°C，备用。(2)在另一个50mL三口圆底烧瓶中加入20mL的多元醇溶剂DEG (或TEG或EG)和 5. Ommol的NaOH，加热至200°C并维持30min后冷却至室温，再依次加入2. 0g(0. 4mmol)的 聚丙烯酸PAA(Mw = 5000g/mol)和1. Ommol的稀土硝酸盐Ln(N03)3 6H20于体系中，在氩 气保护下加热至沸点。5min后注入步骤(1)所得的10ml钒酸根离子V0广的多元醇体系， 继续反应lh后冷却至室温。体系中的稀土离子的摩尔比为Ce Tb = 0. 85 0.15。(3)将冷却的反应液离心，弃上清；加入乙醇醇洗沉淀物，超声，离心沉析，弃上 清；再加入超纯水水洗，超声，离心沉析弃上清液；如此重复3次后，将所得的沉淀置于60°C 烘箱中烘干，即可得到PAA-CeV04 Tb3+纳米晶。所得产物分散在超纯水中，形成澄清透明的 发光纳米晶胶体溶液，并能稳定分散，静置保存，超过6个月无可见沉淀物析出。
权利要求
一种制备单分散性、亲水性和生物相容性的发光纳米晶的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤1)将稀土盐、碱金属氢氧化物以及聚丙烯酸溶解于多元醇溶剂中，加热反应，使稀土离子与聚丙烯酸羧酸功能基团配位，形成聚丙烯酸稀土盐配合物前驱物PAA-Ln的多元醇溶剂混合体系；2)加入氟化物或磷酸盐或钒酸盐，与步骤1)所形成的聚丙烯酸稀土盐前驱物PAA-Ln的多元醇溶剂混合体系进行反应，得到所述稀土发光纳米晶。
2.根据权利要求1所述的制备单分散性、亲水性和生物相容性的发光纳米晶方法，其 特征在于，所用的聚丙烯酸分子量Mw = 1800 5000g/mol。
3.根据权利要求1所述的制备单分散性、亲水性和生物相容性的发光纳米晶的方法， 其特征在于，所述多元醇溶剂为选自乙二醇、一缩二乙二醇、三甘醇、四甘醇中的一种或多 种。
4.根据权利要求1所述的制备单分散性、亲水性和生物相容性的发光纳米晶的方法， 其特征在于，步骤1)中，所述稀土离子在多元醇溶剂的浓度为0. 05-0. Immol/mL ；稀土离子 与聚丙烯酸的摩尔比为1 0.4 1 ；稀土离子与氟离子或磷酸根离子或钒酸根离子的摩 尔比为1 1. 5 5 ；稀土离子与碱金属的摩尔比为1 3 10。
5.根据权利要求1所述的制备单分散性、亲水性和生物相容性的发光纳米晶的方法， 其特征在于，所述稀土元素为钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱、镥。
6.根据权利要求1所述的制备单分散性、亲水性和生物相容性的发光纳米晶的方法， 其特征在于，所述氟化物为氟化钠、氟化铵或氟化氢铵；所述磷酸盐为磷酸铵或磷酸钠；所 述的钒酸盐为钒酸铵或钒酸钠。
7.根据权利要求1所述的制备单分散性、亲水性和生物相容性的发光纳米晶的方法， 其特征在于，所述碱金属氢氧化物为氢氧化钠。
全文摘要
本发明公开了一种制备单分散性、亲水性和生物相容性的发光纳米晶的方法。首先将稀土的硝酸盐和聚丙烯酸[Poly(acrylic acid)，PAA]溶解于多元醇溶剂中，生成聚丙烯酸稀土盐前驱物(PAA-Ln)。然后加热至沸点，在体系中再加入氟离子F-(或磷酸根离子PO43-或钒酸根离子VO43-)，即可以生成稀土发光纳米晶。在整个反应过程，PAA不仅作为表面活性剂控制纳米晶的生长、尺寸大小和粒径分布，还具有稳定和分散所制备得到的纳米晶的功能；PAA通过其烷烃链上的一部分羧基与纳米晶表面的稀土离子配位键合，另一部分未参与配位的自由羧基则实现了对纳米晶表面羧基功能化，赋予纳米晶良好的亲水性和生物相容性。该方法简单易行，在生物医学检测领域有着广泛的潜在应用前景。
文档编号C09K11/85GK101864313SQ20101018342
公开日2010年10月20日 申请日期2010年5月24日 优先权日2009年12月8日
发明者吴学进, 张庆彬, 朱毅敏, 李英杰, 王新, 陈庆涛 申请人:中国科学院苏州纳米技术与纳米仿生研究所