粘合剂组合物以及粘合片的制作方法
【专利摘要】本发明涉及粘合剂组合物、粘合片以及粘贴用聚氨酯泡沫。由本发明提供的粘合剂组合物，含有作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物以及软化点125℃以上的增粘树脂。所述增粘树脂的含量相对于所述丙烯酸类聚合物100质量份小于20质量份。
【专利说明】粘合剂组合物以及粘合片
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及粘合剂组合物以及粘合片。
[0002]本申请要求基于2012年5月30日提出的日本专利申请2012-122676号的优先权，该申请的全部内容以参考的方式并入本说明书。
【背景技术】
[0003]粘合片根据目的和用途要求各种特性。作为这样的特性之一，可以列举:在沿被粘物的表面形状使由聚氨酯泡沫等具有弹性的发泡体(以下称为“弹性发泡体”)构成的构件弹性变形的状态下进行固定的情况下，对抗所述构件要返回变形前的形状的回弹力而使该构件保持上述弹性变形的性能(即，耐受上述回弹力的性能。以下也称为“耐回弹性”)。例如，在日本专利申请公开2010-95610号公报中，公开了在使用2kg的辊将粘合片粘贴到弹性发泡体的条件下进行的试验中显示规定的耐回弹性的粘合片。
【发明内容】
[0004]上述耐回弹性优良的粘合片，优选往被粘物上的粘贴作业性也良好。但是，所述弹性发泡体与硬质的被粘物不同，欲在其上压接粘合片的力由于该发泡体的弹性变形而被吸收，因此将粘合片牢固地压接到该弹性发泡体上本身是困难的。另外，将粘合片强力地向弹性发泡体上按压时，该发泡体被强力压缩(压溃)，由此存在发泡体受到损伤的可能性。另外，根据支撑弹性发泡体的背面的结构物的强度或形状，在与该结构物之间充分并且均匀地压缩弹性发泡体是困难的。因此，欲将粘合片牢固地压接到弹性发泡体上时，为了压缩弹性发泡体需要额外的力、并且作业中要求小心谨慎等作业负担大。要求粘贴作业性更优良的粘合片。
[0005]本发明鉴于这样的情况而创立，其主要目的在于提供可以提高对弹性发泡体的粘贴作业性的粘合剂组合物。本发明的另一目的在于提供使用所述粘合剂组合物的粘合片。
[0006]根据本发明，提供一种粘合剂组合物，其含有作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物以及软化点125°C以上的增粘树脂。所述增粘树脂的含量相对于所述丙烯酸类聚合物100质量份小于20质量份。
[0007]所述粘合剂组合物，如上所述，含有少量具有高软化点的增粘树脂。通常，如果欲提高耐回弹性，为了得到能够耐受回弹力的强粘合力，可以考虑增加增粘树脂使用量等对策。现有的粘合剂组合物中，为了改善粘合特性等，通常相对于丙烯酸类聚合物100质量份使用20质量份以上的增粘树脂。但是，本发明人发现，通过使增粘树脂的含量比以往少，可以在不损害粘合力的情况下提高耐回弹性，并且完成了本发明。本发明中，采用具有高软化点的增粘树脂。使用所述粘合剂组合物形成的粘合片，对弹性发泡体的耐回弹性优良。特别地，即使在轻压接到弹性发泡体上的情况下，也显示优良的耐回弹性(以下也称为“轻压接耐回弹性”)。因此，该粘合片的贴粘作业性提高。所述构成虽然简单，但是实用性很高。另外，增粘树脂的含量相对于所述丙烯酸类聚合物100质量份小于20质量份，是指大于O质量份并且小于20质量份。
[0008]在此所公开的技术的一个优选方式中，粘合剂组合物含有水性溶剂和/或以乙酸乙酯作为主要成分的溶剂。所述粘合剂组合物与使用以甲苯等芳香族烃类溶剂作为主要成分的溶剂的粘合剂组合物相比，在环境卫生方面更好。另外，水性溶剂是指水或者以水作为主体(占50质量％以上的成分)的混合溶剂。构成该混合溶剂的水以外的溶剂，可以为选自能够与水均匀混合的各种有机溶剂(低级醇等)的一种或两种以上。另外，特别地，使用含有水性溶剂的粘合剂组合物、典型地是水分散型(乳液型)的粘合剂组合物制作的粘合片，与使用溶剂型粘合剂组合物得到的粘合片相比，具有对发泡体这样表面具有微细凹凸的被粘物的胶粘性(粗糙面胶粘性)不充分的倾向。但是，根据本发明的上述构成，即使在使用水分散型粘合剂组合物的情况下，也可以实现优良的耐回弹性。
[0009]在此所公开的技术的一个优选方式中，所述丙烯酸类聚合物为以式(I)表示的单体作为主要单体的丙烯酸类聚合物，所述增粘树脂为松香类树脂和/或萜烯类树脂。所述构成的粘合剂组合物中丙烯酸类聚合物与增粘树脂的相容性高，因此可以稳定地发挥粘合力、保持力、轻压接耐回弹性等各特性。
[0010]CH2=CRiCOOR2(I)
[0011]式(I)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示碳原子数6以上的烷基。
[0012]另外，根据本发明，提供具有粘合剂层的粘合片。所述粘合剂层含有作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物以及软化点125°C以上的增粘树脂。所述增粘树脂的含量相对于所述丙烯酸类聚合物100质量份小于20质 量份。
[0013]在此所公开的技术的一个优选方式中，粘合片满足以下特性:(A)在轻压接耐回弹性试验中所述翘起(浮t )距离为2mm以下，所述轻压接耐回弹性试验以如下方式进行:通过使Ikg的棍一次往返,将用厚度IOmm的软质聚氨酯泡沫(株式会社INOAC的商品名“F-2” (灰色))加衬后的宽度10mm、长度50mm的粘合片的试验片的、从该试验片的长度方向的一端直到IOmm的部分压接到厚度2mm的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂板(ABS板)的一个面的外缘部，将该试验片的其余部分从所述ABS板的端部回折并压接到另一个面上，将所得物体在23°C、50%RH的环境下保持24小时，然后在70°C的环境下保持2小时，对所述试验片的长度方向的一端测定从所述ABS板表面翘起的距离。象这样使用Ikg的辊轻压接的情况下也显示优良的轻压接耐回弹性的粘合片，在使用弹性发泡体作为基材的构成、或者在往弹性发泡体上粘贴的用途中，粘贴作业性特别优良。
[0014]在此所公开的技术的一个优选方式中，粘合片满足以下特性:(B)将所述粘合片在65°C保持2小时时，从该粘合片释放的甲苯的总量为每IOOcm2该粘合片2 μ g以下。根据所述构成的粘合片，甲苯释放量降低，因此在环境卫生方面是优选的。
[0015]在此所公开的技术中的一个优选方式中，粘合片满足以下特性:(D)对聚丙烯板的粘合力为8N/20mm以上。象这样对聚丙烯(PP)板的粘合力优良的粘合片，适合将能够作为基材或被粘物的聚氨酯泡沫等弹性发泡体与PP等聚烯烃制构件粘贴的用途。
[0016]在此所公开的一个优选方式中，粘合片粘贴到汽车内部装饰构件上。软质聚氨酯泡沫等弹性发泡体例如在汽车的内部装饰中，以使用双面粘合片固定到所需的部位(被粘物)或者粘贴以该弹性发泡体为基材的单面粘合片的方式，作为缓冲材料广泛使用。在所述使用方式中，本发明的粘合片能够适合于抑制弹性发泡体剥离的问题。[0017]另外，根据本发明，提供一种粘贴用聚氨酯泡沫。所述粘贴用聚氨酯泡沫，具有在此所公开的任意一种粘合片、以及粘贴到该粘合片的粘合剂层上的聚氨酯泡沫，该粘合片以双面粘合片的形式构成。在此所使用的粘合片，由于显示出优良的轻压接耐回弹性，因此可以适合用于粘贴聚氨酯泡沫的各种用途。
【专利附图】
【附图说明】
[0018]图1是示意表示粘合片的一个构成例的剖视图。
[0019]图2是示意表示粘合片的另一个构成例的剖视图。
[0020]图3是示意表示粘合片的另一个构成例的剖视图。
[0021]图4是示意表示粘合片的另一个构成例的剖视图。
[0022]图5是示意表示粘合片的另一个构成例的剖视图。
[0023]图6是示意表示粘合片的另一个构成例的剖视图。
[0024]图7是表示轻压 接耐回弹性试验的方法的说明图。
[0025]图8是表示轻压接耐回弹性试验的方法的说明图。
【具体实施方式】
[0026]以下，对本发明的适当的实施方式进行说明。另外，本说明书中特别提及的事项以外的本发明的实施所必要的事项，可以作为本领域技术人员基于本领域中现有技术的设计事项来掌握。本发明可以基于本说明书中所公开的内容和本领域的技术常识来实施。另外，以下的说明中，具有相同作用的构件或部位使用相同的标号，有时省略或简化重复的说明。
[0027]对在此所公开的粘合剂组合物进行详细说明。所述粘合剂组合物的形态没有特别限制。例如可以是溶剂型、乳液型、水溶液型、活性能量射线(例如紫外线)固化型、热熔型等各种形态。典型地，通过在将单体成分在适当的溶剂中进行聚合而得到的丙烯酸类聚合物溶液或分散液中根据需要配合其它成分来制备。或者，可以是例如将乳液聚合后根据需要进行PH调节、盐析、纯化等处理而得到的丙烯酸类聚合物与交联剂以及根据需要的各种添加剂等(任选成分)一起溶解到甲苯、乙酸乙酯等有机溶剂中而得到的溶剂型粘合剂组合物。
[0028]所述粘合剂组合物优选为在水性溶剂或乙酸乙酯等非甲苯类有机溶剂(即，非甲苯类溶剂，典型地是实质上不含有甲苯的溶剂)中分散或溶解有粘合成分的形态的粘合剂组合物。在此，水性溶剂是包括水以及以水作为主要成分的混合溶剂的术语。将在水性溶剂中含有粘合成分的组合物称为水性粘合剂组合物。其中，将粘合成分分散在水性介质中的形态的粘合剂组合物称为水分散型(乳液型)粘合剂组合物。将粘合成分溶解在水性介质中的形态的粘合剂组合物称为水溶液型粘合剂组合物。另外，将在乙酸乙酯中含有粘合成分的组合物称为乙酸乙酯溶剂型粘合剂组合物。在乙酸乙酯溶剂型粘合剂组合物中，粘合成分典型地溶解在该乙酸乙酯中。这些水性粘合剂组合物以及乙酸乙酯溶剂型粘合剂组合物为所谓的“非甲苯类粘合剂组合物”的典型例。其中，水分散型粘合剂组合物由于不使用有机溶剂、或者有机溶剂的使用量少，因此在粘合片的制造时对自然环境的负荷少，从而在作业环境方面好。以下，主要对水分散型粘合剂组合物进行说明，但本发明的粘合剂组合物不限于水分散型粘合剂组合物。[0029]所述粘合剂组合物含有丙烯酸类聚合物作为基础聚合物(聚合物成分中的主要成分，主要粘合性成分)。在此，“丙烯酸类聚合物”典型地是通过将含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分，并且还可以含有与该(甲基)丙烯酸烷基酯(以下也简称为“主要单体”)具有共聚性的次要单体(以下也简称为“次要单体”)的单体成分(单一单体或单体混合物)聚合而合成的聚合物(共聚物)。另外，“(甲基)丙烯酸酯”是概括性地表示丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的含义。同样地，“(甲基)丙烯酰”是概括性地表示丙烯酰和甲基丙烯酰的含义，“(甲基)丙烯酸”是概括性地表示丙烯酸和甲基丙烯酸的含义。
[0030]用于得到所述丙烯酸类聚合物的单体成分，含有式CH2=CRiCOOR2 (式中，R1表示氢原子或甲基，R2表示烷基)表示的单体作为主要单体。所述烷基可以为直链状或支链状。R2表示的烷基的碳原子数适当地为I-20(以下，有时将该碳原子数范围记作(V2tl)。换句话说，可以适当地使用(甲基)丙烯酸CV2tl烷基酯作为主要单体。在一个优选方式中，全部单体成分中的70质量％以上(典型地为70-99.5质量％)为(甲基)丙烯酸Ch4烷基酯，例如(甲基)丙烯酸C1,烷基酯。所述主要单体可以为从所述范围内选择的一种或两种以上。
[0031]另外，作为所述主要单体，优选使用所述R2为碳原子数6以上的烷基的单体(以下也简称为“单体A”)。所述单体A的烷基(R2)的碳原子数优选为7以上(典型为8)。由此，在后述的增粘树脂为松香类树脂和/或萜烯类树脂(典型地为松香类树脂)的情况下，与增粘树脂的相容性良好， 因此可以稳定地发挥粘合力、保持力、轻压接耐回弹性等各特性。所述碳原子数为约20以下是适当的。作为单体A的适合例，可以列举:(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯等。其中，特别优选丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)。这些单体A可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0032]为了调节玻璃化转变温度(Tg)或提高凝聚力，作为所述主要单体，也可以使用所述单体A以外的单体，即具有碳原子数I-5的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下也称为“单体B”)。作为所述单体B的适合例，可以列举:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯等。其中，特别优选丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸甲酯(MA)。这些单体可以单独使用一种或者两种以上组合使用。
[0033]单体A在用于得到丙烯酸类聚合物而使用的全部单体成分中所占的比例优选为20质量％以上。从提高所得粘合剂的疏水性、提高增粘树脂为松香类或萜烯类时与该树脂的相容性的观点考虑，单体A的比例更优选30质量％以上，进一步优选50质量％以上(例如70质量％以上，典型地为80质量％以上)。也可以仅使用单体A作为主要单体。出于同样的理由，单体B在所述全部单体成分中所占的比例为80质量％以下(例如70质量％以下)是适当的，也可以为50质量％以下(例如30质量％以下，典型地为20质量％以下)。也可以不使用单体B作为主要单体。
[0034]主要单体在用于得到丙烯酸类聚合物而使用的全部单体成分中所占的比例优选为60质量％以上(典型地为60-98质量％)，更优选70质量％以上(典型地为80-95质量％)。特别优选为90质量％以上(典型地为90~95质量％)。
[0035]所述丙烯酸类聚合物中，可以使用能够与作为主要单体的(甲基)丙烯酸烷基酯共聚的次要单体作为任选成分。作为所述次要单体，可以使用例如:具有一个或两个以上选自羧基、烷氧基甲硅烷基、羟基、氨基、酰胺基和环氧基等中的官能团的烯属不饱和单体。这些含官能团单体可以起到在丙烯酸类聚合物中引入交联点的作用。次要单体的种类以及含有比例(共聚比例)可以考虑所使用的交联剂的种类及其量、交联反应的种类、所需的交联程度(交联密度)等适当设定。
[0036]这样的含官能团单体中，可以优选使用选自具有羧基的单体或其酸酐中的单体(以下也统称为“含羧基单体”)。作为含羧基单体的具体例，可以列举:烯属不饱和一元羧酸如丙烯酸(AA)、甲基丙烯酸(MAA)、巴豆酸等；烯属不饱和二元羧酸如马来酸、衣康酸、柠康酸等；烯属不饱和二元羧酸的酸酐如马来酸酐、衣康酸酐等；等。这些物质可以单独使用一种或者两种以上组合使用。其中，作为优选的含羧基单体，可以例示AA和MAA。可以单独使用其中的一种，也可以将AA和MAA以任意的比例组合使用。通过将AA和MAA组合使用，可以进一步提高轻压接耐回弹性。AA与MAA的质量比(AA:MAA)例如可以设定为约1:10~约10:1的范围，优选设定为约1:4~约4:1(例如约1:2~约2:1)的范围。共聚含羧基单体时，含羧基单体在用于得到丙烯酸类聚合物而使用的全部单体成分中所占的比例优选为约5质量％以下(例如0.5~4质量％，例如I~2.5质量％)。
[0037]作为可以优选使用的含官能团单体的其它例子，可以列举含有烷氧基甲硅烷基的单体。作为所述含有烷氧基甲硅烷基的单体的具体例，可以列举:3-(甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3_(甲基)丙稀酸氧丙基甲基_乙氧基硅烷等。共聚这样的含有烷氧基甲娃烷基的单体，在实现以更高水平同时具备轻压接粘合力和保持力的粘合片方面可以成为有利的方法。共聚含有烷氧基甲硅烷基的单体的情况下，含有烷氧基甲硅烷基的单体在全部单体成分中所占的比例优选为约0.005~约I质量％(例如约0.01~约0.1质量％)。
[0038]包括所述含羧基单体或含有烷氧基甲硅烷基的单体在内的含官能团单体，优选在全部单体成分中的15质量％以下(例如0.5~15质量％，优选I~10质量％)的范围内使用。通过将含官能团单体的使用量设定为上述的范围，可以得到良好的凝聚力。
[0039]作为可以共聚到丙烯酸类聚合物中的其它单体(以下也称为“其它可共聚单体”)，可以列举:乙烯基酯类如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等；芳香族乙烯基化合物如苯乙烯、α -甲基苯乙烯等；含有非芳香族环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等；含有芳香族环的(甲基)丙烯酸酯如(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯等；含烷氧基单体如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等；乙烯基醚类如甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等；等。另外，作为其它例子，可以列举一个分子内具有多个可聚合官能团的多官能单体，例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。所述其它可共聚单体根据需要适量使用即可。
[0040]作为聚合时使用的聚合引发剂，可以根据聚合方法的种类从公知或惯用的聚合引发剂中适当选择。例如，在乳液聚合方法中，可以优选使用偶氮类聚合引发剂。作为偶氮类聚合引发剂的具体例，可以列举:2，2’-偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2，2’-偶氣二(2_脉基丙烧)二盐酸盐、2，2’-偶氣二 [2_(5_甲基-2-咪唑琳-2-基)丙烷]二盐酸盐、2，2’ -偶氮二(N，N’ -二亚甲基异丁基脒)、2，2’ -偶氮二 [N-(2-羧基乙基)-2-甲基丙脉]水合物、2，2’ -偶氮二(4-甲氧基-2，4- 二甲基戍臆)、2，2’ -偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、1，I’ -偶氮二(环己烷-1-甲腈)、2，2’ -偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)、2，2’ -偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯等。
[0041]作为聚合引发剂的其它例子，可以列举:过硫酸盐如过硫酸钾、过硫酸铵等；过氧化物类引发剂如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化二叔丁基、过氧苯甲酸叔丁酯、过氧化二枯基、1，1-二(叔丁基过氧基)-3，3，5-三甲基环己烷、1，1-二(叔丁基过氧基)环癸烷、过氧化氢等等。作为聚合引发剂的其它例子，可以列举:过氧化物与还原剂组合而成的氧化还原类引发剂。作为所述氧化还原类引发剂的例子，可以列举:过氧化物(过氧化氢水溶液等)与抗坏血酸的组合、过硫酸盐与亚硫酸氢钠的组合等。
[0042]这样的聚合引发剂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。聚合引发剂的使用量只要是通常的使用量即可，例如，相对于全部单体成分100质量份，可以从约0.005-约I质量份(典型地是约0.01-约I质量份)的范围内选择。
[0043]上述聚合中，可以根据需要使用现有公知的各种链转移剂(可以作为分子量调节剂或聚合度调节剂来理解)。所述链转移剂可以为例如选自正十二烷基硫醇、缩水甘油基硫醇、2-巯基乙醇等硫醇类 中的一种或两种以上。其中，优选使用正十二烷基硫醇。
[0044]或者，作为链转移剂，也可以使用以一种或两种以上选自叔硫醇和芳香族硫醇中的硫醇作为主要成分的含硫链转移剂。所述结构的硫醇，在该硫醇的存在下合成的丙烯酸类聚合物中不易成为含硫气体的产生源。因此，根据含有所述丙烯酸类聚合物的粘合剂组合物，能够形成粘合性能好、并且可以防止金属腐蚀的粘合片。其中，优选叔硫醇。
[0045]作为叔硫醇的具体例，可以列举:叔丁基硫醇、叔辛基硫醇、叔壬基硫醇、叔十二烷基硫醇、叔十四烷基硫醇、叔十六烷基硫醇等。作为芳香族硫醇的具体例，可以列举:苯硫醇、4-甲苯硫醇、4-甲氧基苯硫醇、2，4- 二甲基苯硫醇、4-氨基苯硫醇、4-氟苯硫醇、4-溴苯硫醇、4-碘苯硫醇、4-叔丁基苯硫醇、1-萘硫醇、1-奥硫醇、1-蒽硫醇、4，4’ -硫双苯硫醇等。另外，芳香族硫醇可以为杂芳香族硫醇，如2-吡啶硫醇、2-吡咯硫醇、2-吲哚硫醇、2-呋喃硫醇、2-噻吩硫醇、2-苯并噻吩硫醇、2-巯基嘧啶等。这些物质可以单独使用一种或者两种以上组合使用。其中，特别优选叔十二烷基硫醇。
[0046]链转移剂的使用量相对于全部单体成分100质量份可以设定为例如约0.001-约
0.5质量份。其使用量也可以为约0.02-约0.1质量份。
[0047]制备丙烯酸类聚合物时，根据需要可以使用乳化剂。作为乳化剂，可以使用阴离子型、非离子型、阳离子型中的任意一种。通常优选使用阴离子型或非离子型乳化剂。这样的乳化剂，例如可以优选在将单体成分乳液聚合时、或者将通过其它方法得到的丙烯酸类聚合物分散到水中时使用。作为阴离子型乳化剂，可以例示:月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧化乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸钠等。作为非离子型乳化剂，可以例示:聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基苯基醚等。另外，这些阴离子型或非离子型乳化剂，可以使用具有引入了可自由基聚合基团(丙烯基等)的结构的可自由基聚合乳化剂(反应性乳化剂)。或者，可以仅使用不具有所述可自由基聚合基团的乳化剂。这样的乳化剂可以单独使用一种，或者两种以上组合使用。
[0048]乳化剂的使用量只要是能够将丙烯酸类聚合物制备成乳液形态的使用量即可，没有特别限制。通常，相对于丙烯酸类聚合物100质量份，以固体成分为基准例如从约0.2~约10质量份(优选约0.5~约5质量份)的范围内选择是适当的。
[0049]在此所公开的单体成分的乳液聚合的一个优选方式中，将上述单体成分供给到含有聚合引发剂的反应容器中，并将反应体系保持在高于常温的聚合温度(优选约40°C~约80°C，例如约50°C~约70°C )，由此进行该单体成分的聚合反应。通常，优选与单体成分的供给结束基本同时或者在单体成分的供给结束以前，结束聚合引发剂的供给。或者，可以将单体成分的至少一部分供给到投入了聚合引发剂的一部分的反应容器中并开始该单体成分的聚合，将其余的聚合引发剂在规定时间内连续地或者分成几批地按规定时间供给。通常，优选与单体成分的供给结束基本同时或者在单体成分的供给结束以前，结束聚合引发剂的供给。
[0050]另外，优选:使用所述的聚合引发剂(即，在单体成分的供给结束前引入到反应容器中的聚合引发剂。以下也称为“主引发剂”)将单体成分聚合后，间隔一段时间，向该反应容器的内容物(反应液)供给追加的聚合引发剂(以下也称为“追加引发剂”)，并使用所述追加引发剂进一步进行聚合。通过象这样供给追加引发剂，可以有效地减少反应液中残留的单体量(典型地是促进该残留单体的聚合)。结果，可以有助于粘合片的TV0C(总挥发性有机化合物)量和臭味的减少。所使用的追加引发剂可以与先前在单体成分的聚合反应中使用的聚合引发剂相同或不同。作为能够有效地减少残留单体量的追加引发剂，可以优选使用半衰期温度比主引发剂低的聚合引发剂。作为这样的追加引发剂，优选使用氧化还原类聚合引发剂。追加引发剂的使用量没有特别限制，例如，相对于单体成分100质量份可以从约0.005~约2质量份的范围内进行选择。
[0051]没有特别限制，但所述丙烯酸类聚合物(典型地是水分散型丙烯酸类聚合物)的凝胶分数(乙酸乙酯不溶成分在该聚合物中所占的质量比例)例如优选为约30%~约70%。丙烯酸类聚合物的凝胶分数，可以通过以下的方法测定。
[0052][丙烯酸类聚合物的凝胶分数测定方法]
[0053]将作为测定样品的丙烯酸类聚合物约0.1g(质量：Wc1mg)用平均孔径0.2 μ m的四氟乙烯树脂制多孔膜(质量：Wc2mg)包裹成钱袋状，并用风筝线(质量：Wc3mg)将口扎住。将该包裹放入容量50mL的螺纹管(每一个包裹使用一根螺纹管)，在该螺纹管中注满乙酸乙酯。将其在室温(典型地是23°C)放置7天后，将所述包裹取出并在130°C干燥2小时，并测定该包裹的质量(Wc4mg)。丙烯酸类聚合物的凝胶分数通过将各值代入下式
[0054]凝胶分数[%]= [ (Wc4-Wc2-Wc3) /WJ X 100
[0055]求出。另外，作为所述四氟乙烯树脂制多孔膜，期望使用商品名“二卜7 口 > (注册商标)NTF1122”或其相当物。另外，作为供给上述测定的测定样品，例如，可以使用将丙烯酸类聚合物的乳液在130°C干燥2小时而得到的样品。
[0056]丙烯酸类聚合物的重均分子量(Mw)优选在约25 X IO4~约130 X IO4的范围内，更优选为约30 X IO4~约100X IO4 (例如40 X IO4~约95 X IO4)。通过使丙烯酸类聚合物的Mw在所述范围内，粘合剂的凝聚性变得良好，在将粘合片从被粘物上剥离时不易在该被粘物表面产生胶糊残留。另外，可以对表面为粗糙面的被粘物(发泡体等)表现良好的粘附性。另外，在以无纺布等多孔体作为基材(支撑体)的粘合片(典型地是双面粘合片)中，由于会良好地浸渗到该多孔体中，因此在将长时间粘贴在被粘物上的粘合片剥离时具有不易产生胶糊残留、并且不易产生粘合片容易破裂等问题的倾向。另外，本说明书中，重均分子量是指对用四氢呋喃(THF)提取测定样品(例如，将丙烯酸类聚合物的水性乳液干燥而得到的不挥发成分)而得到的可溶成分(也称为溶胶成分)进行凝胶渗透色谱(GPC)测定而得到的聚苯乙烯换算的重均分子量。
[0057]丙烯酸类聚合物优选在所述粘合剂组合物中所含的不挥发成分中占50质量％以上(例如85质量％以上，典型地为95质量％以上)。另外，丙烯酸类聚合物在所述粘合剂组合物中所含的不挥发成分中所占的质量比例为约99质量％以下，通常为95质量％以下是适当的。通过将丙烯酸类聚合物的质量比例调节到上述范围内，包括轻压接耐回弹性在内的粘合特性的平衡容易变得良好。
[0058]在此所公开的粘合剂组合物，还含有增粘树脂。所述增粘树脂的软化点为125°C以上。通过使用少量这样的高软化点增粘树脂，可以在不损害粘合力的情况下提高轻压接耐回弹性。所述软化点优选为140°C以上，更优选150°C以上，特别优选160°C以上(典型地为160 -180。。)。
[0059]作为所述增粘树脂，例如可以使用选自松香类树脂、松香衍生物树脂、石油类树月旨、萜烯类树脂、酚醛类树脂、酮醛类树脂等各种增粘树脂中的一种或两种以上。作为所述松香类树脂，可以列举例如:脂松香、木松香、浮油松香等松香以及稳定化松香(例如将所述松香进行歧化或者加 氢处理得到的稳定化松香)、聚合松香(例如，所述松香的多聚物，典型地是二聚物)、改性松香(例如通过马来酸、富马酸、(甲基)丙烯酸等不饱和酸改性得到的不饱和酸改性松香等)等。作为所述松香衍生物树脂,可以列举所述松香类树脂的酯化物、酚改性物及其酯化物等。作为所述石油类树脂，可以例示脂肪族石油树脂、芳香族石油树脂、共聚型石油树脂、脂环族石油树脂、它们的氢化物等。作为上述萜烯类树脂，可以列举α-菔烯树脂、β_菔烯树脂、芳香族改性萜烯类树脂、萜烯酚类树脂等。作为上述酮醛类树脂，可以列举例如:酮类(例如，甲乙酮、甲基异丁基酮、乙酰苯等脂肪族酮；环己酮、甲基环己酮等脂环式酮等)与甲醛的缩合得到的酮醛类树脂。这些树脂可以单独使用一种或者两种以上组合使用。其中，优选松香类树脂或松香衍生物树脂、萜烯类树脂。由于与丙烯酸类聚合物(典型地是使用2ΕΗΑ作为主要单体进行聚合而得到的丙烯酸类聚合物)之间显示优良相容性，因此特别优选松香类树脂、松香衍生物树脂。
[0060]所述增粘树脂，可以优选以该树脂分散于水中而得到的乳液(增粘树脂乳液)的形态使用。例如，在采用通过乳液聚合而得到的丙烯酸类聚合物作为丙烯酸类聚合物时，通过将该聚合物与所述增粘树脂的乳液混合，可以容易地制备以所需比例含有这些成分的粘合剂组合物。作为增粘树脂的乳液，优选使用至少实质上不含有芳香族烃类溶剂(更优选实质上不含有芳香族烃类溶剂以及其它有机溶剂)。由此，可以提供TVOC更少的粘合片。
[0061]所述增粘树脂的含量，以不挥发成分(固体成分)为基准，相对于丙烯酸类聚合物100质量份小于20质量份。由此，可以提高轻压接耐回弹性。另外，通过在水分散型粘合剂组合物中含有比较少量的增粘树脂，具有乳液的机械稳定性也优良的优点。通常，乳液中的聚合物粒子具有受到剪切等机械应力而凝聚的倾向，产生所述凝聚时，有可能会由于凝聚粒子而引起涂布不良等问题。通过如上所述将增粘树脂的含量设定为少量，在所述凝聚受到抑制的状态下实现稳定。这是机械稳定性的典型例。另外，增粘树脂中所含的低分子量成分，可能会经时附着到窗玻璃等上而导致玻璃模糊(曇y)。在此所公开的粘合片中，如上所述增粘树脂的使用量少，因此可以抑制所述问题。因此，适合在玻璃附近使用的方式、典型地是在具有窗玻璃的室内使用的方式、在具有窗玻璃的汽车的车内使用的方式。增粘树脂的含量相对于丙烯酸类聚合物100质量份优选为18质量份以下，更优选15质量份以下，进一步优选10质量份以下，特别优选5质量份以下。另外，增粘树脂的含量相对于丙烯酸类聚合物100质量份只要高于约O质量份即可，优选设定为I质量份以上(更优选2质量份以上，典型地是3质量份以上)，由此可以实现更良好的粘合力。
[0062]另外，在此所公开的粘合剂组合物，除了上述高软化点的增粘树脂以外，还可以含有软化点相对低的增粘树脂(以下也称为“低软化点增粘树脂”)。低软化点增粘树脂的软化点可以低于125°C，为120°C以下(典型地为80-120°C )。所述增粘树脂的含量相对于丙烯酸类聚合物100质量份设定为小于10质量份(例如小于5质量份，典型地为小于3质量份)是适当的。粘合剂组合物可以优选以实质上不含有所述低软化点增粘树脂的方式实施。
[0063]另外，本说明书中，增粘树脂的软化点，以基于JIS K5902和JISK2207规定的软化点试验方法(环球法)测定的值来定义。具体而言，将试样在尽可能低的温度下迅速熔融，将熔融物充满置于平坦金属板上的环中并注意不起泡。冷却后，使用稍微加热的小刀从包含环的上端的平面将突出的部分切除。接着，将支撑器(环台)放入直径85mm以上、高度127mm以上的玻璃容器(加热浴)中，并注入甘油直到深度达到90mm以上。接着，将钢球(直径9.5_、重量3.5g)和充满试样的环以相互不接触的方式浸入甘油中，将甘油的温度在20°C ±5°C保持15分钟。接着，将钢球载置到环中的试样的表面中央，将其置于支撑器上的固定位置。接着，将从环的上端至 甘油面的距离保持为50mm，放置温度计，将温度计的汞球的中心位置设定为与环的中心相同高度，并加热容器。加热时使用的本生灯的火焰，位于容器的底部的中心与边缘之间，以便均匀地加热。另外，加热开始后达到40°C后的浴温上升的比例必须是每分钟5.0±0.5°C。试样逐渐软化而从环中流下，读取最终接触底板时的温度，将其作为软化点。软化点的测定同时进行两个以上，并取其平均值。另外，对于软化点100°C以下的增粘树脂，在所述软化点试验方法中，可以使用水代替甘油。
[0064]在不明显损害本发明的效果的范围内，在所述粘合剂组合物中可以配合粘合剂组合物的领域中普通的交联剂，例如选自肼类交联剂、环氧类交联剂、碳二亚胺类交联剂、异氰酸酯类交联剂曝唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、金属螯合物类交联剂、活性羟甲基类交联剂、活性烷氧基甲基类交联剂、硅烷偶联剂等中的交联剂。这些交联剂可以单独使用一种、或者两种以上组合使用。或者，也可以为不配合所述交联剂的组成的粘合剂组合物。
[0065]在此所公开的粘合剂组合物，根据需要可以含有出于调节pH等目的而使用的酸或碱(氨水等)。作为该组合物中可以含有的其它任选成分，可以例示粘度调节剂(典型地是增稠剂)、流平剂、增塑剂、填充剂、颜料、染料等着色剂、稳定剂、防腐剂、抗老化剂等在粘合剂组合物领域中的普通的各种添加剂。关于这样的添加剂，可以通过常规方法使用现有公知的添加剂，这并非特别赋予本发明特征的内容，因此省略详细说明。
[0066]由本发明提供的粘合片，具有由在此所公开的任意一种粘合剂组合物形成的粘合剂层。可以是在基材(支撑体)的单面或双面具有所述粘合剂层的形态的带基材粘合片，也可以是上述粘合剂层由剥离衬垫(可以作为具有剥离面的基材来理解)保持的形态等的无基材粘合片。在此所说的粘合片的概念中包括粘合带、粘合标签、粘合薄膜等。另外，上述粘合剂层典型地是连续形成，但是不限于该方式，例如，也可以形成为点状、条状等规则或随机的图案。另外，由本发明提供的粘合片，可以为卷筒状，也可以为纸张状。或者，可以是加工成各种形状的形态的粘合片。
[0067]在此所公开的粘合片，例如，可以具有图1-图6所示意表示的剖面结构。其中，图1和图2是双面粘合型带基材粘合片的构成例。图1所示的粘合片1，具有以下构成:在基材10的两面(均为非剥离性)上设置有粘合剂层21、22，这些粘合剂层分别由至少该粘合剂层侧为剥离面的剥离衬垫31、32保护。图2所示的粘合片2，具有以下构成:在基材10的双面(均为非剥离性)上设置有粘合剂层21、22，这些粘合剂层中的一个粘合剂层21由双面为剥离面的剥离衬垫31保护。对于这种粘合片2而言，通过将该粘合片卷绕而使另一个粘合剂层22与剥离衬垫31的背面接触，可以成为粘合剂层22也由剥离衬垫31保护的构成。
[0068]图3、图4是无基材双面粘合片的构成例。图3所示的粘合片3，具有如下构成:无基材的粘合剂层21的两面21A、21B分别由至少该粘合剂层侧为剥离面的剥离衬垫31、32保护。图4所示的粘合片4，具有无基材的粘合剂层21的一个表面(粘合面)21A由双面为剥离面的剥离衬垫31保护的构成，并且将其卷绕时，粘合剂层21的另一个表面(粘合面)21B与剥离衬垫31的背面接触，由此可以成为另一个面21B也由剥离衬垫31保护的构成。
[0069]图5、图6是单面粘合型带基材粘合片的构成例。图5所示的粘合片5，具有以下构成:在基材10的一面IOA (非剥离性)上设置有粘合剂层21，该粘合剂层21的表面(粘合面)21A由至少该粘合剂层侧为剥离面的剥离衬垫31保护。图6所示的粘合片6，具有在基材10的一面IOA (非剥离性)上设置有粘合剂层21的构成。基材10的另一面IOB成为剥离面，将粘合片6卷绕时该另一面IOB与粘合剂层21接触，从而该粘合剂层的表面(粘合面)21B由基材的另一面IOB保护。
[0070]作为构成粘合片的基材，例如可以使用各种树脂薄膜类(聚烯烃薄膜、聚酯薄膜等)、纸类(日本纸、无木浆纸等)、各种纤维状物质单独或者通过其混纺得到的织布或无纺布等布类、橡胶片类(天然橡胶片等)、发泡氯丁橡胶等发泡体构成的发泡体片类(发泡聚氨酯片等)、金属箔类(铝箔等)、它们的复合体等。在这样的基材的单面或双面上，可以实施底涂剂涂布、电晕放电处理等表面处理。基材的厚度可以根据目的适当选择，一般为约10 μ m-约500 μ m(典型为约10 μ m-约200 μ m)。从轻压接耐回弹性的观点考虑，使用厚度10 μ m-50 μ m的基材是有利的。
[0071]上述粘合剂层，例如可以通过将在此所公开的任意一种粘合剂组合物施加(典型地是涂布)到基材或剥离衬垫上，并将该组合物干燥来形成。具备所述粘合剂层的粘合片可以通过各种方法制作。例如，在带基材粘合片的情况下，可以采用:将粘合剂组合物直接施加到基材上并干燥而在该基材上形成粘合剂层，并将剥离衬垫层叠到该粘合剂层上的方法；将在剥离衬垫上形成的粘合剂层与基材粘贴，将该粘合剂层转印到基材上并且将上述剥离衬垫原样用于粘合剂层的保护的方法；等。粘合剂组合物的涂布可以使用例如凹版辊式涂布机、反转辊式涂布机、辊舔式涂布机、浸溃辊式涂布机、刮棒式涂布机、刮刀涂布机、喷涂机等惯用的涂布机进行。从提高粘合剂组合物中的水分或残留单体等挥发成分的除去效率、促进交联反应等观点考虑，优选在加热条件下进行该组合物的干燥。没有特别限制，例如可以采用约40°C-约140°C (优选约60°C-约120°C)的干燥温度。干燥时间可以设定为例如约I分钟-约5分钟。通过在适当的条件下熟化(养护)干燥后的粘合剂层，可以进一步进行交联反应。所述熟化的条件没有特别限制。例如，可以在40°C以上(典型为40°C-70°C )的环境下进行熟化。
[0072]粘合剂层的厚度例如可以为约5 μ m-约200 μ m(优选约10 μ m-约100 μ m)。在此所说的粘合剂层的厚度，在基材的两面设置有粘合剂层的双面粘合片的情况下，是指每个单面的粘合剂层的厚度。可以粘贴到软质聚氨酯等弹性发泡体上使用的粘合片，为了得到对该发泡体的良好的粘合力，将粘贴在该发泡体上的粘合剂层的厚度设定为30μπι以上(优选40μπι以上)是有利的。另一方面，从与其它粘合特性的平衡或者粘合片的生产率等观点考虑，优选将粘合剂层的厚度设定为IOOym以下。
[0073]作为剥离衬垫，可以适当选择使用在粘合片的领域中公知或惯用的剥离衬垫。可以适合使用例如:在各种树脂薄膜类、纸类、布类、橡胶片类、发泡体片类、金属箔、它们的复合体(例如，在纸的两面层压有烯烃树脂的层叠结构的片)等构成的基材的表面上根据需要实施剥离处理后的构成的剥离衬垫。
[0074]在此所公开的粘合片，优选满足特性(A):在轻压接耐回弹性试验中下述翘起距离为2mm以下。所述轻压接耐回弹性试验以如下方式进行:通过使Ikg的辊一次往返，将用厚度IOmm的软质聚氨酯泡沫加衬后的宽度10mm、长度50mm的粘合片的试验片的、从该试验片的长度方向的一端直到IO mm的部分压接到厚度2mm的ABS板的一个面的外缘部，将该试验片的其余部分从所述ABS板的端部回折并压接到另一个面上，将所得物体在23°C、50%RH的环境下保持24小时，然后在70°C的环境下保持2小时，对所述试验片的长度方向的一端测定从所述ABS板表面翘起的距离。象这样轻压接耐回弹性优良的粘合片，在粘贴到弹性发泡体上的用途中的粘贴作业性优良。作为所述软质聚氨酯泡沫，使用株式会社INOAC的商品名“F-2”(灰色)(以下也有时简称为“F-2泡沫”)。所述翘起距离优选为1.5mm以下，更优选1.0mm以下(典型地为0.5mm以下)。
[0075]在此所公开的粘合片(典型为双面粘合片)优选满足特性(B):将所述粘合片在65°C保持2小时时，从该粘合片释放的甲苯的总量为每IOOcm2该粘合片2 μ g以下。满足所述特性(特性B)的粘合片，例如可以优选在室内使用的家电或办公自动化设备、或者构成密闭空间的汽车等要求减少VOC的用途中使用。其中，在强烈要求VOC对策的汽车的车内(典型地是汽车内部装饰构件)中使用的方式中特别适合。另外，所述粘合片的甲苯释放量例如可以通过后述的实施例中记载的方法测定。
[0076]在此所公开的粘合片，优选满足特性(C):对软质聚氨酯泡沫的180°剥离粘合力(以下也称为“泡沫轻压接粘合力”)为1.5N/20mm以上。满足所述特性(特性(C))的粘合片，对泡沫的轻压接粘合力优良，因此具有轻压接耐回弹性也优良的倾向。所述轻压接粘合力优选为1.8N/20mm以上(例如2.0N/20mm以上，典型地为2.2N/20mm以上)。所述轻压接粘合力的上限没有特别限制。但是，需要注意以下方面。即，欲提高粘合力时，可以采取增加增粘树脂的量的手段，但是，所述粘合力提高手段有可能使粘合片的其它特性下降。特别地，本发明人的研究中已经明确，所述轻压接粘合力的提高会导致以往认为与所述轻压接粘合力具有比例关系的轻压接耐回弹性下降。因此，所述轻压接粘合力可以设定为约4N/20mm以下(例如约3.0N/20mm以下,典型地为约2.5N/20mm以下)。作为所述软质聚氨酯泡沫，使用上述的F-2泡沫。所述轻压接粘合力例如可以通过后述的实施例中记载的方法测定。
[0077]在此所公开的粘合片，优选满足特性(D):对聚丙烯(PP)的180°剥离粘合力(以下也称为“PP粘合力”)为8N/20mm以上。满足特性(A)(优选特性(A)以及特性(C))和特性(D)的粘合片，适合作为将聚氨酯泡沫等弹性发泡体粘贴到PP等聚烯烃制构件上的双面粘合片。另外，也适合作为以该弹性发泡体作为基材的单面粘合片。所述双面粘合片，可以以将一个粘合表面粘贴到所述弹性发泡体、将另一个粘合表面粘贴到聚烯烃(典型地是PP制构件等聚烯烃制构件)的方式使用。在所述使用方式中，通过使PP粘合力为规定值以上，不会产生在从弹性发泡体上剥离之前先从聚烯烃上剥离的问题。PP粘合力优选为9N/20mm以上(例如10N/20mm以上)。所述PP粘合力例如可以通过后述的实施例记载的方法测定。
[0078]实施例
[0079]以下对本发明相关的几个实施例进行说明，但是，本发明不限于所述的实施例。另外，以下说明中，“份”和“％”如果没有特别说明则为质量基准。
[0080]〈例1>
[0081]在具有冷凝管、氮气引入管、温度计和搅拌器的反应容器中加入40份离子交换水，并在引入氮气的同时在60°C搅拌I小时以上。然后，在该反应容器中加入0.1份2，2’ -偶氮二 [2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐(聚合引发剂)，在保持体系为60°C的同时用4小时向其中缓慢地滴加单体乳液进行乳液聚合反应。作为单体乳液，使用在30份离子交换水中添加85份丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)、13份丙烯酸甲酯(MA)U.25份丙烯酸(AA)、0.75份甲基丙烯酸(MAA)、0.048份叔十二烷基硫醇(t_LSH，链转移剂)、0.02份3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(信越化学工业株式会社制，商品名“KBM-503”)和2份聚氧化乙烯十二烷基硫酸钠(乳化剂)并进行乳化而得到的乳液。单体乳液的滴加结束后，再在60°C保持3小时，然后添加35%过氧化氢水溶液0.2份和抗坏血酸0.6份。在将反应体系冷却到常温后，添加10%氨水将pH调节到7。由此，得到丙烯酸类聚合物A的乳液。丙烯酸类聚合物A的单体和链转移剂的组成如表I所示。
[0082](粘合剂组合物的制备)
[0083]相对于所得乳液中所含的丙烯酸类聚合物AlOO份，以固体成分为基准配合5份作为增粘树脂的软化点160°C的聚合松香酯的水性乳液(荒川化学工业株式会社制造，商品名“E-865NT”)并混合。另外，使用作为pH调节剂的10%氨水和作为增稠剂的聚丙烯酸(东亚合成株式会社，商品名“ 7 口 > B-500”)，将pH调节到8.0、将粘度调节到IOPa.S。另外，上述粘度使用B型粘度计，在N0.5转子、20rpm转速、30°C液温、I分钟测定时间的条件下进行测定。这样，得到例I的粘合剂组合物。所使用的增粘树脂的商品名、软化点、配合量如表2所示。
[0084](粘合片的制作)
[0085]将所得粘合剂组合物涂布到具有聚硅氧烷类剥离剂的剥离处理层的剥离衬垫(王子特殊纸株式会社的商品名“75EPS (M) ”一 K (改)”)上，在100°C干燥2分钟，形成厚度约60 μ m的粘合剂层。准备两片该带有粘合剂层的剥离衬垫，将它们的粘合剂层分别粘贴到无纺布基材(大福制纸株式会社的商品名“SP原紙-14”，厚度42 μ m)的两面上制作例I的粘合片。该粘合片的两粘合面由在该粘合片的制作时使用的剥离衬垫原样保护。
[0086]< 例 2 -例 5>
[0087]将增粘树脂的配合量设定为表2所示的量，除此以外与例I同样地制备粘合剂组合物，并且除了使用该粘合剂组合物以外，与例I同样地制作例2-例5的粘合片。另外，表2中，配合量O份是指未配合增粘树脂。
[0088]〈倒J6 -倒J 13>
[0089]将增粘树脂的种类和配合量设定为表2所示的内容，除此以外与例I同样地制备粘合剂组合物，并且除了使用该粘合剂组合物以外，与例I同样地制作例6-例13的粘合片。另外，表2中，“E-625NT”是软化点125°C的聚合松香酯的水性乳液的商品名(荒川化学工业株式会社制造)，“E-200NT”是软化点145°C的松香酚的水性乳液的商品名(荒川化学工业株式会社制造)。
[0090]〈例14 -例 18> [0091]将配合成分(单体和链转移剂)的组成变更为表I所示的内容，除此以外与例I同样地制备丙烯酸类聚合物B的乳液。相对于所得乳液中所含的丙烯酸类聚合物BlOO份，配合表2所示量的“E-200NT”(增粘树脂)并混合。除了这样变更丙烯酸类聚合物以及增粘树脂的种类、配合比例以外，与例I同样地得到例14-例18的粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物以外，与例I同样地制作例14-例18的粘合片。
[0092]< 例 19 -例 23>
[0093]将配合成分(单体和链转移剂)的组成变更为表I所示的内容，除此以外与例I同样地制备丙烯酸类聚合物C的乳液。相对于所得乳液中所含的丙烯酸类聚合物ClOO份，配合表2所示量的“E-865NT”(增粘树脂)并混合。除了这样变更丙烯酸类聚合物以及增粘树脂的种类、配合比例以外，与例I同样地得到例19-例23的粘合剂组合物。除了使用该粘合剂组合物以外，与例I同样地制作例19-例23的粘合片。
[0094]例I-例23中使用的丙烯酸类聚合物A-C的单体和链转移剂的组成如表I所示。表I中，一并列出了丙烯酸类聚合物A-C的凝胶分数和分子量(溶胶成分的重均分子量:Mw)。
[0095]表I
【权利要求】
1.一种粘合剂组合物，其含有作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物以及软化点125°c以上的增粘树脂， 所述增粘树脂的含量相对于所述丙烯酸类聚合物100质量份小于20质量份。
2.如权利要求1所述的粘合剂组合物，其中， 含有以水或こ酸こ酯作为主要成分的溶剤。
3.如权利要求1或2所述的粘合剂组合物，其中， 所述丙烯酸类聚合物为通过将以50质量％以上的比例含有下式(1)表示的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而合成的聚合物， CH-CR-OOR2 (1) 式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示碳原子数6以上的烷基。
4.如权利要求1至3中任一项所述的粘合剂组合物，其中， 所述增粘树脂选自松香类树脂、松香衍生物树脂和萜烯类树脂。
5.ー种粘合片，其具有粘合剂层， 所述粘合剂层含有作为基础聚合物的丙烯酸类聚合物以及软化点125°C以上的增粘树月旨， 所述增粘树脂的含量相对于所述丙烯酸类聚合物100质量份小于20质量份。
6.如权利要求5所述的粘合片，其满足以下特性: (A)在轻压接耐回弹性试验中所述翘起距离为2mm以下， 所述轻压接耐回弹性试验以如下方式进行:通过使1kg的辊一次往返，将用厚度10_的软质聚氨酯泡沫(株式会社IN0AC的商品名“F-2”(灰色))加衬后的宽度10mm、长度50mm的粘合片的试验片的、从该试验片的长度方向的一端直到10mm的部分压接到厚度2mm的丙烯臆-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂板(ABS板)的ー个面的外缘部，将该试验片的其余部分从所述ABS板的端部回折并压接到另ー个面上，将所得物体在23°C、50%RH的环境下保持24小时，然后在70°C的环境下保持2小时，对所述试验片的长度方向的一端測定从所述ABS板表面翘起的距离。
7.如权利要求5或6所述的粘合片，其满足以下特性: (B)将所述粘合片在65°C保持2小时时，从该粘合片释放的甲苯的总量为每100cm2该粘合片2 μ g以下。
8.如权利要求5至7中任一项所述的粘合片，其满足以下特性: (D)对聚丙烯板的粘合力为8N/20mm以上。
9.如权利要求5至8中任一项所述的粘合片，其粘贴到汽车内部装饰构件上。
10.一种粘贴用聚氨酯泡沫，其具有权利要求5至8中任一项所述的粘合片以及粘贴到该粘合片上的聚氨酯泡沫， 所述粘合片以双面粘合片的形式构成， 所述双面粘合片的ー个粘合表面上粘贴有所述聚氨酯泡沫。
【文档编号】C09J7/02GK103450829SQ201310208535
【公开日】2013年12月18日 申请日期:2013年5月30日 优先权日:2012年5月30日
【发明者】高桥亚纪子, 大竹宏尚, 山元健一 申请人:日东电工株式会社