阻燃性粘合剂组合物的制作方法

阻燃性粘合剂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明提供阻燃性粘合剂组合物。本发明的目的在于提供用于形成阻燃性优异、且粘合性也优异的粘合剂层的粘合剂组合物。本发明的阻燃性粘合剂组合物的特征在于，包含丙烯酸系聚合物，还包含平均粒径为10μm以下的金属氢氧化物和/或平均粒径为10μm以下的水合金属化合物，其中，将由从上述阻燃性粘合剂组合物中除去上述金属氢氧化物及上述水合金属化合物后的组合物形成的粘合剂层的180°剥离粘合力设为粘合力A、将由上述阻燃性粘合剂组合物形成的粘合剂层的180°剥离粘合力设为粘合力B时，粘合力B/粘合力A为0.8以上，由上述阻燃性粘合剂组合物形成的粘合剂层在UL94标准的阻燃性试验中具有VTM-0或VTM-1的阻燃性。
【专利说明】阻燃性粘合剂组合物
【技术领域】
[0001]本发明涉及阻燃性粘合剂组合物。
【背景技术】
[0002]近年来，移动设备、家电等逐渐小型化，随之，其内部使用的粘合片也逐渐薄型化。由于有因设备内部蓄积的热而燃烧的担心，因此，这些粘合片要求具有优异的阻燃性(不易燃烧的性质)。
[0003]目前，作为具有阻燃性的粘合片，已知含有卤素系的阻燃剂的粘合片(专利文献I)、含有磷酸系的阻燃剂的粘合片(专利文献2~4)。但是，卤素系的阻燃剂在环境安全性方面存在问题，磷酸系的阻燃剂存在有时电气?电子设备发生触点障碍等问题。因此，开始研究使用卤素系、磷酸系以外的阻燃剂。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1:日本特开2002-173657号公报
[0007]专利文献2:日本特开平11-1669号公报
[0008]专利文献3:日本特开平11-323268号公报
[0009]专利文献4:日本特开平11-189753号公报

【发明内容】

[0010]发明要解决的问题
[0011]为了使用卤素系、磷酸系以外的阻燃剂来获得充分的阻燃性，需要在粘合剂层中增大阻燃剂的配合量。但是，增加阻燃剂的配合量时，有时粘合性降低。即，目前的状况是，还没有出现不仅具有优异的阻燃性、而且粘合性也优异的粘合剂。
[0012]因此，本发明的目的在于，提供一种用于形成阻燃性优异、而且粘合性也优异的粘合剂层的粘合剂组合物。
[0013]用于解决问题的手段
[0014]本发明人为此进行了深入研究，结果发现，使用如下的阻燃性粘合剂组合物时，能形成阻燃性优异、且粘合性也优异的粘合剂层，所述阻燃性粘合剂组合物使用了丙烯酸系聚合物、及平均粒径小的金属氢氧化物和/或平均粒径小的水合金属化合物，并且其能够将粘合力、阻燃性设定在特定范围，从而完成了本发明。
[0015]即，本发明的特征在于，为含有丙烯酸系聚合物、及平均粒径为ΙΟμπι以下的金属氢氧化物和/或平均粒径为IOym以下的水合金属化合物的阻燃性粘合剂组合物，其中，将由从上述阻燃性粘合剂组合物除去上述金属氢氧化物及上述水合金属化合物而得到的组合物形成的粘合剂层的180°剥离粘合力(23°C、50%RH、拉伸速度300mm/min、剥离角度180°的剥离条件、相对 SUS304钢板)设为粘合力A，将由上述阻燃性粘合剂组合物形成的粘合剂层的180°剥离粘合力(23°C、50%RH、拉伸速度300mm/min、剥离角度180°的剥离条件、相对SUS304钢板)设为粘合力B时，粘合力B/粘合力A[由上述阻燃性粘合剂组合物形成的粘合剂层的180°剥离粘合力/由上述组合物形成的粘合剂层的180°剥离粘合力]为0.8以上，由上述阻燃性粘合剂组合物形成的粘合剂层在UL94标准的阻燃性试验中具有VTM-O或VTM-1的阻燃性。
[0016]优选的是，相对于上述丙烯酸系聚合物100重量份，平均粒径为10 μ m以下的上述金属氢氧化物和/或平均粒径为1 0 μ m以下的上述水合金属化合物的含量为40~300重量份。
[0017]另外，本发明提供具有由上述阻燃性粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合带。
[0018]发明的效果
[0019]本发明的阻燃性粘合剂组合物由于具有上述构成，因而可以形成阻燃性优异、且粘合性也优异的粘合剂层。
【具体实施方式】
[0020][阻燃性粘合剂组合物]
[0021]本发明的阻燃性粘合剂组合物至少含有丙烯酸系聚合物、及平均粒径为ΙΟμπι以下的水合金属化合物和/或平均粒径为10 μ m以下的金属氢氧化物。本发明的粘合剂组合物根据需要还可以含有分散剂、氟系表面活性剂、交联剂、增粘树脂、丙烯酸系低聚物、硅烷偶联剂等。
[0022](丙烯酸系聚合物)
[0023]作为上述丙烯酸系聚合物，没有特别限定，优选例如由以(甲基)丙烯酸烷基酯为主成分的单体成分构成(形成)的丙烯酸系聚合物。上述单体成分还可以含有含极性基团单体、多官能性单体等。
[0024]上述丙烯酸系聚合物可以单独使用或组合使用2种以上。
[0025]需要说明的是，“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”中的一者或两者)，以下也同样。另外，“烷基”在没有特别说明的情况下是指直链状或支链状的烷基。
[0026]另外，本说明书中，含极性基团单体在没有特别说明的情况下是指除含有羧基的单体以外的含极性基团单体(分子内具有除羧基以外的极性基团的单体)。
[0027]作为构成上述丙烯酸系聚合物的上述(甲基)丙烯酸烷基酯，没有特别限定，例如可以列举出:(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酷、(甲基)丙稀酸十九烷基酷、(甲基)丙稀酸二十烷基酷等具有碳原子数I~20的烧基的(甲基)丙烯酸烷基酯。其中，从容易获得粘合特性的平衡的观点考虑，优选为具有碳原子数2~12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯，更优选为具有碳原子数4~9的烷基的(甲基)丙稀酸烷基酷。
[0028]上述(甲基)丙烯酸烷基酯可以单独使用或组合使用2种以上。
[0029]构成上述丙烯酸系聚合物的单体成分中的上述(甲基)丙烯酸烷基酯的配合比例(含量)没有特别限定，例如，相对于构成上述丙烯酸系聚合物的单体成分总量(100重量％)，优选为60重量％以上(例如60~99重量％)，更优选为80重量％以上(例如80~98重
量％x
[0030]构成上述丙烯酸系聚合物的单体成分没有特别限定，被粘物的材质为金属等的情况下，从被粘物不易产生腐蚀(具有耐腐蚀性)的观点考虑，优选实质上不含有含羧基单体。这里，“含羧基单体”是I分子中具有I个以上羧基(可以为酸酐的形态。)的单体，例如可以列举出:(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸、马来酸酐、衣康酸酐等。
[0031]需要说明的是，“实质上不含有”是指除不可避免地混入的情况以外不主动配合，具体是指，构成上述丙烯酸系聚合物的单体成分中的含羧基单体的含量相对于单体成分总量(100重量％)优选为0.1重量％以下,更优选不足0.05重量％,进一步优选不足0.01重量％。
[0032]构成上述丙烯酸系聚合物的单体成分中包含含羧基单体时，存在本发明的阻燃性粘合剂组合物的流动性降低(粘度升高)，难以形成粘合剂层的情况。另外，在本发明的阻燃性粘合剂组合物中，即使添加含羧基单体，也难以获得提高粘合力的效果。这些原因尚未明确，但认为是由于，金属氢氧化物和/或水合金属化合物中所含的官能团(例如羟基)与含羧基单体的羧基反应，形成丙烯酸系聚合物和金属氢氧化物等结合的状态，因而，阻燃性粘合剂组合物的流动性降低，润湿性降低。另外还认为，由于难以发挥由含羧基单体的羧基带来的提高粘合力的效果，因而粘合特性降低。
[0033]对于构成上述丙烯酸系聚合物的单体成分而言，从获得适度的粘合力的观点考虑，可以进一步含有含极性基团单体。作为上述含极性基团单体，例如可以列举出含氮单体、含羟基单体、含磺酸基单体、含磷酸基单体等。其中，从获得高的粘合性和保持力的观点考虑，优选含氮单体、含羟基单体。
[0034]上述含极性基团单体可以单独使用或组合使用2种以上。
[0035]作为上述含羟基单体，例如可以列举出:(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯(4HBA/4HBM)、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羟基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羟基月桂酯、甲基丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯等。其中，从对被粘物的润湿性良好的方面考虑，优选(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯。
[0036] 作为上述含氮单体，例如可以列举出:N- (2-羟乙基)(甲基)丙烯酰胺、N- (2-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺、N- (1-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺、N- (3-羟丙基)(甲基)丙烯酰胺、N- (2-羟丁基)(甲基)丙烯酰胺、N- (3-羟丁基)(甲基)丙烯酰胺、N- (4-羟丁基)(甲基)丙烯酰胺等N-羟基烷基(甲基)丙烯酰胺；N-(甲基)丙烯酰基吗啉(ACM0/MCM0)、N-丙烯酰基吡咯烷等环状(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酰胺、N-取代(甲基)丙烯酰胺(N-乙基(甲基)丙烯酰胺、N-正丁基(甲基)丙烯酰胺等N-烷基(甲基)丙烯酰胺；N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N, N-二乙基(甲基)丙烯酰胺(DEAA/DEMA)、N, N-二丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二异丙基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二 (正丁基)(甲基)丙烯酰胺、N，N-二 (叔丁基)(甲基)丙烯酰胺等N，N- 二烷基(甲基)丙烯酰胺)等非环状(甲基)丙烯酰胺；N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP)、N-乙烯基-2-哌啶酮、N-乙烯基-3-吗啉酮、N-乙烯基-2-己内酰胺、N-乙烯基-1，3-噁嗪-2-酮、N-乙烯基-3，5-吗啉二酮等N-乙烯基环状酰胺；(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N- 二甲氨基丙酯等具有氨基的单体；N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等具有马来酰亚胺骨架的单体；N-甲基衣康酸亚胺、N-乙基衣康酸亚胺、N- 丁基衣康酸亚胺、N-2-乙基己基衣康酸亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体等。其中，从粘贴初期的粘合性、粘接可靠性良好的观点考虑，优选N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺、N-(甲基)丙烯酰基吗啉、N, N- 二乙基(甲基)丙烯酰胺。
[0037]作为上述含磺酸基单体，例如可以列举出:苯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等。
[0038]作为上述含磷酸基单体，例如可以列举出2-羟乙基丙烯酰基磷酸酯等。[0039]构成上述丙烯酸系聚合物的单体成分中的上述含极性基团单体的配合比例没有特别限定，例如，相对于构成上述丙烯酸系聚合物的单体成分总量(100重量％)，优选为0.1重量％以上，更优选为0.5重量％以上，进一步优选为I重量％以上，更进一步优选为2重量％以上，再进一步优选为3重量％以上，特别优选为5重量％以上。另外，上述含极性基团单体的配合比例没有特别限定，例如，相对于构成上述丙烯酸系聚合物的单体成分总量(100重量％)，优选为40重量％以下，更优选为30重量％以下、进一步优选为25重量％以下、特别优选为20重量％以下。上述单体成分中的上述含极性基团单体的配合比例没有特别限定，例如，相对于构成上述丙烯酸系聚合物的单体成分总量(100重量％)，优选为0.1~40重量％。上述配合比例不足上述下限时，有时粘合剂层的凝聚力降低、无法获得高的保持力。另一方面，含极性基团单体的配合比例超过上述上限时，有时粘合剂层的凝聚力变得过高、粘合力降低。
[0040]构成上述丙烯酸系聚合物的单体成分中含有多官能单体时，能够在丙烯酸系聚合物中导入交联结构，能够获得粘合剂层所必需的凝聚力。
[0041]作为上述多官能单体，没有特别限定，例如可以列举出:己二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯、二乙烯基苯、环氧化丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
[0042]上述多官能单体可以单独使用或组合使用2种以上。
[0043]构成上述丙烯酸系聚合物的单体成分中的上述多官能单体的配合比例没有特别限定，例如，相对于构成上述丙烯酸系聚合物的单体成分总量(100重量％)，优选为2重量％以下(例如0.01~2重量％)，更优选为0.02~I重量％。上述配合比例超过2重量％时，有时粘合剂层的凝聚力变得过高而粘合力降低。另外，上述配合比例不足0.01重量％时，有时粘合剂层的凝聚力降低。
[0044]在上述单体成分中，还可以含有除上述(甲基)丙烯酸烷基酯、上述含极性基团单体、上述多官能单体以外的单体(其它单体)。通过使用上述其它单体，能够更恰当地控制粘合剂的各种特性、丙烯酸系聚合物的结构等。
[0045]作为上述其它单体，没有特别限定，例如可以列举出:(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等具有环氧基的单体；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸
3-甲氧基丙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等具有烷氧基的单体；丙烯腈、甲基丙烯腈等具有氰基的单体；苯乙烯、α -甲基苯乙烯等苯乙烯系单体；乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等α -烯烃；丙烯酸2-异氰酸根合乙酯、甲基丙烯酸2-异氰酸根合乙酯等具有异氰酸酯基的单体；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯系单体；乙烯基醚等乙烯基醚系单体；(甲基)丙烯酸四氢糠酯酯等具有杂环的(甲基)丙烯酸酯；含氟(甲基)丙烯酸酯等具有卤素原子的单体；3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷等具有烷氧基甲娃烷基的单体；娃丽(甲基)丙稀酸酷等具有硅氧烷键的单体；具有碳原子数21以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯；(甲基)丙烯酸环戊酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙稀酸苯氧基二乙二醇酷等具有芳香族经基的(甲基)丙稀酸酷等。其中，从能够提闻阻燃性粘合剂层的润湿性的观点考虑，优选具有烷氧基的单体(特别是丙烯酸2-甲氧基乙酯)。
[0046]上述其它单体可以单独使用或组合使用2种以上。
[0047]构成上述丙烯酸系聚合物的单体成分中的上述其它单体的配合比例没有特别限定，例如，相对于构成上述丙烯酸系聚合物的单体成分总量(100重量％),优选为30重量％以下，更优选为20重量％以下。其中，使用具有烷氧基的单体时，没有特别限定，例如，其配合比例相对于构成上述丙烯酸系聚合物的单体成分总量(100重量％)，优选为5重量％以上(例如5~20重量％)，更优选为8重量％以上(例如8~15重量％)。
[0048]上述丙烯酸系聚合物例如可以利用公知惯用的聚合方法使上述单体成分、上述单体成分的部分聚合物(上述单体成分和上述单体成分的部分聚合物的混合物等)进行聚合来制备。作为上述聚合方法，没有特别限定，例如可列举出:使用热聚合引发剂、光聚合引发剂(光引发剂)等聚合引发剂的利用热、活性能量射线照射来进行的聚合方法(热聚合方法、活性能量射线聚合方法)等。其中，从能够缩短聚合时间的观点等考虑，优选使用光聚合引发剂的利用紫外线照射来进行的光聚合。上述聚合方法没有特别限定，优选避免与氧接触(例如在氮气氛围下等)地聚合。
[0049]作为上述聚合引发剂，没有特别限定，例如可以列举出:苯偶姻醚系光聚合引发剂、苯乙酮系光聚合引发剂、α -酮醇系光聚合引发剂、芳香族磺酰氯系光聚合引发剂、光活性肟系光聚合引发剂、苯偶姻系光聚合引发剂、苯偶酰系光聚合引发剂、二苯甲酮系光聚合引发剂、缩酮系光聚合引发剂、噻吨酮系光聚合引发剂等光聚合引发剂、热聚合引发剂。
[0050]上述聚合引发剂可以单独使用或组合使用2种以上。
[0051]作为上述苯偶姻醚系光聚合引发剂，例如可以列举出:苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、2，2- 二甲氧基-1，2- 二苯基乙烷-1-酮、茴香醚甲基醚等。作为上述苯乙酮系光聚合引发剂，例如可以列举出:2，2_ 二乙氧基苯乙酮、2，2- 二甲氧基-2-苯基苯乙酮、1-羟基环己基苯基酮、4-苯氧基二氯苯乙酮、
4-(叔丁基)二氯苯乙酮等。作为上述α-酮醇系光聚合引发剂，例如可以列举出:2-甲基-2-羟基苯丙酮、l-[4- (2-羟乙基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮等。作为上述芳香族磺酰氯系光聚合引发剂，例如可以列举出2-萘磺酰氯等。作为上述光活性肟系光聚合引发剂，例如可以列举出1-苯基-1，1-丙烷二酮-2- (O-乙氧基羰基)-肟等。作为上述苯偶姻系光聚合引发剂，例如可以列举出苯偶姻等。作为上述苯偶酰系光聚合引发剂，例如可以列举出苯偶酰等。作为上述二苯甲酮系光聚合引发剂，例如可以列举出:二苯甲酮、苯甲酰基苯甲酸、3，3' - 二甲基-4-甲氧基二苯甲酮、聚乙烯基二苯甲酮、α-羟基环己基苯基酮等。作为上述缩酮系光聚合引发剂，例如可以列举出苯偶酰二甲基缩酮等。作为上述噻吨酮系光聚合引发剂，例如可以列举出噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2，4- 二甲基噻吨酮、异丙基噻吨酮、2，4- 二异丙基噻吨酮、十二烷基噻吨酮等。
[0052]上述光聚合引发剂的使用量(含量)没有特别限定，例如，相对于构成上述丙烯酸系聚合物的单体成分总量(100重量份),优选为0.01~5重量份,更优选为0.05~3重量份。
[0053]光聚合时，活性能量射线(例如紫外线等)的照射能量、照射时间等没有特别限定。能够激活光聚合引发剂并发生单体成分的反应即可。
[0054]作为上述热聚合引发剂，例如可以列举出:2，2'-偶氮二异丁腈、2，2'-偶氮二-2-甲基丁腈、2，2'-偶氮二(2-甲基丙酸)二甲酯、4，4'-偶氮二-4-氰基戊酸、偶氮二异戍臆、2，2' _偶氮二(2-脉基丙烷)二盐酸盐、2，2' _偶氮二 [2- (5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2，2'-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2，2'-偶氮二(N，N' _ 二亚甲基异丁基脉)盐酸盐、2，2' _偶氣二 [N- (2_竣基乙基)_2_甲基丙脉]水合物等偶氮系聚合引发剂；过氧化二苯甲酰、过氧化马来酸叔丁酯、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系聚合引发剂；过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐；过硫酸盐和亚硫酸氢钠的组合、过氧化物和抗坏血酸钠的组合等氧化还原系聚合引发剂等。
[0055]上 述热聚合引发剂的使用量没有特别限定，可以选自以往能作为聚合引发剂使用的范围。利用热聚合法来进行的聚合可以通过将单体成分、热聚合引发剂等溶解在适合的溶剂(例如甲苯、乙酸乙酯)中，在例如20~100°C (典型的为40~80°C)左右的聚合温度下进行加热来进行。
[0056]上述丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度(Tg)没有特别限定，例如，优选为-10°C以下(例如-70°C~-10°C)，更优选为-20°C以下(例如-70°C~-20°C)。即，上述单体成分优选以丙烯酸系聚合物的Tg为该范围的方式调整组成和配合量。
[0057]这里，丙烯酸系聚合物的Tg是指基于构成单体成分的各单体的均聚物的Tg和该单体的重量分率(共聚组成)，由Fox式求出的值。均聚物的Tg的值可以由各种公知资料(日刊工業新聞社的“粘着技術^ > K 7' 夕”等)得到。
[0058](金属氢氧化物、水合金属化合物)
[0059]作为上述金属氢氧化物及上述水合金属化合物，没有特别限定，例如可以列举出:氢氧化招[Al2O3.3H20 ;或 Al (OH) 3]、勃姆石[Al2O3.H2O -M A100H]、氢氧化镁[Mg0.H2O ；或 Mg (OH) 2]、氢氧化钙[Ca0.H2O ;或 Ca (OH) 2]、氢氧化锌[Zn (OH) 2]、硅酸[H4SiO4 ;或H2SiO3 ;或 H2Si2O5]、氢氧化铁[Fe2O3.H2O 或 2Fe0 (OH)]、氢氧化铜[Cu (OH) 2]、氢氧化钡[Ba0.H2O ;或Ba0.9H20]、氧化锆水合物[Zr0.ηΗ20]、氧化锡水合物[Sn0.H2O]、碱性碳酸镁[3MgC03 ?Mg (OH)2.3H20]、水滑石[6Mg0.Al2O3.H2O]、片钠铝石[Na2CO3.Al2O3.ηΗ20]、硼砂[Na20.B2O5.5H20]、硼酸锌[2Ζη0.3B205.3.5H20]等。其中，从得到优异的阻燃性的观点考虑，优选氢氧化招、氢氧化镁。
[0060]上述水合金属化合物及上述金属氢氧化物可以单独使用也可以组合使用2种以上。
[0061]上述金属氢氧化物及上述水合金属化合物的形状没有特别限定，可以为块状、针状、板状、层状。块状包括例如球状、正方体形状、破碎状或这些形状的异形形状。
[0062]已知，通常，粘合剂层中含有金属氢氧化物或水合金属化合物时，阻燃性提高。但是还已知，虽然随着粘合剂层中所含的金属氢氧化物及水合金属化合物的比例增加，阻燃性提高，但是与不含有金属氢氧化物及水合金属化合物的粘合剂层相比，粘合力降低。另一方面，粘合剂层中所含的金属氢氧化物及水合金属化合物的比例少时，得不到阻燃性的效果。即，认识到，使用金属氢氧化物或水合金属化合物，难以兼顾阻燃性和粘合性。[0063]本发明人等发现，粘合剂组合物中所含的上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物的平均粒径小的情况(例如0.1~10 μ m的情况等)下，阻燃性提高，而且粘合力的降低少(例如，后述的粘合力B/粘合力A为0.8以上等)。其中，将平均粒径设为10μm以下(尤其是8μm以下)时，由本发明的阻燃性粘合剂组合物形成的粘合剂层的粘合力与由从本发明的阻燃性粘合剂组合物中除去金属氢氧化物及水合金属化合物后的组合物形成的粘合剂层的粘合力几乎相同、或者更高(例如，后述的粘合力B/粘合力A为0.9以上、1.0以上、1.2以上、1.5以上、1.8以上等)。即，使用平均粒径为IOym以下(尤其是8μπι以下)的金属氢氧化物和/或水合金属化合物时，与由不含有金属氢氧化物及水合金属化合物的组合物形成的粘合剂层相比，阻燃性、及粘合力更优异。
[0064]上述金属氢氧化物及上述水合金属化合物的平均粒径(平均粒子径)从获得阻燃性和粘合性优异的粘合剂层的观点考虑，为10 μ m以下(例如0.1~10μL?)。其中，从即使添加金属氢氧化物和/或水合金属化合物，粘合力也不易进一步降低，且与由不含有金属氢氧化物及水合金属化合物的粘合剂组合物形成的粘合剂层相比，粘合力更高的观点考虑，优选为10 μ m以下(例如0.1~10 μ m),更优选为8 μ m以下(例如0.1~8 μ m)。
[0065]需要说明的是，平均粒径是利用激光散射法中的粒度分布测定法求出的以体积为基准的值。具体而言，是由激光散射式粒度分布体系测定D50值而求出的。
[0066]平均粒径为10 μ m以下的上述金属氢氧化物和/或平均粒径为10 μ m以下的上述水合金属化合物的含量(总含量)没有特别限定，例如，相对于本发明的阻燃性粘合剂组合物中的上述丙烯酸系聚合物100重量份，优选为40重量份以上，更优选为45重量份以上，进一步优选为50重量份以上。另外，上述含量相对于阻燃性粘合剂组合物中的上述丙烯酸系聚合物100重量份，优选为300重量份以下，更优选为250重量份以下，进一步优选为200重量份以下。平均粒径为10 μ m以下的上述金属氢氧化物和/或平均粒径为10 μ m以下的上述水合金属化合物的含量(总含量)例如相对于阻燃性粘合剂组合物中的上述丙烯酸系聚合物100重量份，优选为40~300重量份。通过使上述含量为40重量份以上，可以得到阻燃性。通过使上述含量为300重量份以下，可以得到粘合性。
[0067]对于上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物而言，从得到阻燃性更优异、且具有与由不含有金属氢氧化物及水合金属化合物的组合物形成的粘合剂层几乎相同、或更高的粘合力的粘合剂层的观点考虑，相对于本发明的阻燃性粘合剂组合物中的上述丙烯酸系聚合物100重量份，优选含有40~300重量份(优选45~250重量份、更优选50~200重量份)的、平均粒径为10 μ m以下(优选8 μ m以下、更优选5 μ m以下)的金属氢氧化物和/或平均粒径为10 μ m以下(优选8 μ m以下、更优选5 μ m以下)的水合金属化合物。
[0068]上述金属氢氧化物及上述水合金属化合物可以组合使用平均粒径不同的2种以上的上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物。组合使用2种以上的平均粒径不同的上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物时，例如，优选组合使用平均粒径为5μπι以上的粒子和平均粒径不足5 μ m的粒子。通过像这样组合使用平均粒径不同的上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物，上述金属氢氧化物及上述水合金属化合物可以更紧密地填充在阻燃性粘合剂组合物(粘合剂层)中。为了得到这样的效果，例如，平均粒径5μπι以上的粒子和平均粒径不足5μπι的粒子的配合比(重量比)优选为1:10~10:1，更优选为1:5~5:1、进一步优选为1:2~2:1。
[0069]上述金属氢氧化物及上述水合金属化合物例如可以组合使用平均粒径为10 μ m以下的金属氢氧化物和/或平均粒径为10 μ m以下的水合金属化合物、与平均粒径大于10 μ m (例如大于10 μ m且为IOOym以下等)的金属氢氧化物和/或平均粒径大于IOym(例如大于10 μ m且为100 μ m以下等)的水合金属化合物。组合使用平均粒径为10 μ m以下的金属氢氧化物和/或平均粒径为10 μ m以下的水合金属化合物、与平均粒径大于10 μ m的金属氢氧化物和/或平均粒径大于10 μ m的水合金属化合物时，粘合剂组合物容易获得更细密的填充结构。具有细密的填充结构的粘合剂组合物由于流动性升高，粘度降低，有时对被粘物的密合性进一步提高(粘合力进一步增加)。因此，平均粒径为10 μ m以下的金属氢氧化物及平均粒径为IOym以下的水合金属化合物的比例相对于本发明的阻燃性粘合剂组合物中所含的金属氢氧化物及水合金属化合物的总量(100重量％)，优选为50重量％以上(例如50~100重量％)，更优选为70重量％以上(例如70~100重量％)、进一步优选为90重量％以上(例如90~100重量％)。
[0070]平均粒径为10 μ m以下的上述金属氢氧化物及平均粒径为10 μ m以下的上述水合金属化合物可以使用一般的市售品，例如，作为氢氧化铝，可以使用商品名“HIGILITEH-32”(平均粒径8 μ m)(昭和电工株式会社制造)、商品名“HIGILITE H-42” (平均粒径Iym)(昭和电工株式会社制造)、商品名“HIGILITE H-43M”(平均粒径0.8 μ m)(昭和电工株式会社制造)、商品名“B103ST”(平均粒径8μπι)(日本轻金属株式会社制造)等，作为氢氧化镁，可以使用商品名“KISUMA5A”(平均粒径I μ m)(协和化学工业株式会社制造)、商品名“ECOMAG Z-10”(平均粒径 1.4 μ m) (Tateho Chemical Industries C0., Ltd.制造)等。
[0071](其它阻燃剂)
[0072]为了进一步提高阻燃性，本发明的阻燃性粘合剂组合物可以在不对粘合性产生不良影响的范围内进一步含有上述金属氢氧化物及上述水合金属化合物以外的阻燃剂(其它阻燃剂)。作为上述其它阻燃剂，例如可以列举出:碳酸镁-钙、碳酸钙、碳酸钡、白云石等金属碳酸盐；偏硼酸钡；氧化镁；硼酸锌；锡化合物；炭黑；硅酮系阻燃剂等。
[0073]上述其它阻燃剂可以单独使用或组合使用2种以上。
[0074] 上述其它阻燃剂的含量没有特别限定，例如，相对于本发明的阻燃性粘合剂组合物中的上述丙烯酸系聚合物100重量份，优选为100重量份以下(例如I~100重量份)，更优选为50重量份以下。上述其它阻燃剂的含量超过100重量份时，有时会因单体的渗出而粘合性显著降低。
[0075]本发明的阻燃性粘合剂组合物组合使用上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物、与上述其它阻燃剂时，其总量(上述金属氢氧化物、上述水合金属化合物、及上述其它阻燃剂的总含量)没有特别限定，例如，相对于阻燃性粘合剂组合物中的丙烯酸系聚合物100重量份，优选为41~400重量份，更优选为50~350重量份，进一步优选为60~300重量份。上述总量为41~400重量份时，能够得到高的阻燃性。另一方面，上述总量超过400重量份时，有时挠性变低，粘合力、保持力降低。另外，上述总量低于41重量份时，有时不能得到充分的阻燃性。
[0076]另外，组合使用上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物、和上述其它阻燃剂时，平均粒径为10 μ m以下的上述金属氢氧化物和/或平均粒径为10 μ m以下的上述水合金属化合物的比例只要在不对粘合性产生不良影响的范围内就没有特别限定，例如，相对于上述金属氢氧化物、上 述水合金属化合物、及上述其它阻燃剂的总量(100重量％)，可以列举出50重量％以上(或者60重量％以上、或者70重量％以上)。
[0077](分散剂)
[0078]为了使上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物不发生凝聚地稳定地分散，本发明的阻燃性粘合剂组合物可以在不有损本发明的效果的范围内进一步含有分散剂。
[0079]作为上述分散剂，没有特别限定，例如适宜磷酸酯。作为磷酸酯，有聚氧化乙烯烷基(或烷基烯丙基)醚或聚氧化乙烯烷基芳基醚的磷酸单酯、聚氧化乙烯烷基醚或聚氧化乙烯烷基芳基醚的磷酸二酯、磷酸三酯、或其衍生物等。其中，优选使用聚氧化乙烯烷基醚或聚氧化乙烯烷基芳基醚的磷酸单酯、磷酸二酯。
[0080]上述分散剂可以单独使用或组合使用2种以上。
[0081]上述分散剂的含量没有特别限定，例如，相对于本发明的阻燃性粘合剂组合物中的上述丙烯酸系聚合物100重量份,优选为0.01~10重量份,更优选为0.05重量份~5重量份，进一步优选为0.1重量份~3重量份。
[0082]上述分散剂可以使用一般的市售品，例如可以列举出:商品名“PLYSURF A212E”(第一工业制药株式会社制造)、商品名“PLYSURF A210G”(第一工业制药株式会社制造)、商品名“PLYSURF A212C”(第一工业制药株式会社制造)、商品名“PLYSURF A215C”(第一工业制药株式会社制造)、商品名“PH0SPHAN0L RE610”(东邦化学社制造)、商品名“PH0SPHAN0LRS710”(东邦化学社制造)、商品名“PH0SPHAN0L RS610”(东邦化学社制造)等。
[0083](氟系表面活性剂)
[0084]本发明的阻燃性粘合剂组合物还可以进一步含有氟系表面活性剂。通过使用上述氟系表面活性剂，有时能够降低上述丙烯酸系聚合物与上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物的密合度、摩擦阻力，应力分散性提高。因此，由本发明的阻燃性粘合剂组合物形成的粘合剂层有时能够获得更高的粘合性。
[0085]作为上述氟系表面活性剂，没有特别限定，例如，优选在分子中具有氧C2_3亚烷基和氟代烃基的氟系表面活性剂。其中，从对丙烯酸系聚合物的分散性的观点考虑，上述氟系表面活性剂优选为在分子中具有氧C2_3亚烷基和氟代烃基的氟系的非离子型表面活性剂。
[0086]需要说明的是，上述氟系表面活性剂可以单独使用或组合使用2种以上。
[0087]作为上述氟代烃基，没有特别限定，例如优选全氟代烃基。上述全氟代烃基可以为I价也可以为2价以上的多价。另外，上述氟代烃基还可以含有双键、三键，可以为直链结构，也可以具有支链结构、环式结构。上述氟代烃基的碳原子数没有特别限定，例如优选为I个或2个以上，更优选为3~30，进一步优选为4~20。具有氟代烃基时，在本发明的阻燃性粘合剂组合物包含气泡的情况下，也能获得提高气泡混合性和气泡稳定性的效果。
[0088]上述氟系表面活性剂分子中可以导入I种上述氟代烃基，也可以导入2种以上。
[0089]上述氧C2_3亚烷基用式:-R-0-(R为碳原子数2或3的直链状或支链状的亚烷基)表示。上述氧c2_3亚烷基没有特别限定，例如可以列举出:氧亚乙基(-ch2ch2o-)、氧亚丙基[-CH2CH (CH3)O-]等，上述氧C2_3亚烷基可以为末端的氧原子上键合有氢原子的醇、末端的氧原子与其它烃基键合的醚、末端的氧原子借助羰基与其它烃基键合而成的酯等任意形态。另外，还可以为环式醚类、内酯类等在环状结构的一部分具有该结构的形态。
[0090]上述氟系表面活性剂分子中可以导入I种上述氧C2_3亚烷基，也可以导入2种以上。
[0091]上述氟系表面活性剂没有特别限定，例如可以列举出:包含具有氧C2_3亚烷基的单体、及具有氟代烃基的单体的单体成分聚合而得到的共聚物。上述氟系表面活性剂为共聚物时，例如可以为嵌段共聚物、接枝共聚物等。
[0092]作为上述嵌段 共聚物(主链具有氧C2_3亚烷基和氟代烃基的共聚物)，没有特别限定，例如可以列举出:聚氧化乙烯全氟烷基醚、聚氧化乙烯全氟烷基化物、聚氧化丙烯全氟烷基醚、聚氧化异丙烯全氟烷基醚、聚氧化乙烯山梨糖醇酐全氟烷基化物、聚氧化乙烯聚氧化丙烯嵌段共聚物全氟烷基化物、聚氧乙二醇全氟烷基化物等。
[0093]作为上述接枝共聚物(侧链具有氧C2_3亚烷基和氟代烃基的共聚物)，没有特别限定，例如可以列举出:至少包含具有聚氧亚烷基的乙烯基系化合物和具有氟代烃基的乙烯基系化合物的单体成分聚合而得到的共聚物，特别优选丙烯酸系共聚物。作为上述具有聚氧亚烷基的乙烯基系化合物，例如可以列举出:聚氧化乙烯(甲基)丙烯酸酯、聚氧化丙烯(甲基)丙烯酸酯、聚氧化乙烯聚氧化丙烯(甲基)丙烯酸酯等聚氧亚烷基(甲基)丙烯酸酯。作为上述具有氟代烃基的乙烯基系化合物，例如可以列举出:(甲基)丙烯酸全氟丁酯、(甲基)丙烯酸全氟异丁酯、(甲基)丙烯酸全氟戊酯等(甲基)丙烯酸全氟烷基酯等含有氟代烃的(甲基)丙烯酸酯。
[0094]上述氟系表面活性剂除氧C2_3亚烷基和氟代烃基以外，还可以在不阻碍在丙烯酸系聚合物中的分散性的范围内，在分子中具有脂环式烃基、芳香族烃基、羧基、磺酸基、氰基、酰胺基、氨基等各种官能团。例如，上述氟系表面活性剂为乙烯基系共聚物时，作为单体成分，可以使用能与具有聚氧亚烷基的乙烯基系化合物和具有氟代烃基的乙烯基系化合物共聚的单体成分。
[0095]这样的能共聚的单体可以单独使用或组合使用2种以上。
[0096]作为上述能共聚的单体成分，例如，适宜使用(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯等(甲基)丙烯酸C1J烷基酯；(甲基)丙烯酸环戊酯等具有脂环式烃基的(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族烃基的(甲基)丙烯酸酯。此外，还可以列举出:马来酸、巴豆酸等含羧基单体；乙烯基磺酸钠等含磺酸基单体；苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物；乙烯、丁二烯等烯烃或二烯类；乙烯基烷基醚等乙烯基醚类；丙烯酰胺等含酰胺基单体；(甲基)丙烯酰基吗啉等含氨基单体；(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含缩水甘油基单体；2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等含异氰酸酯基单体；二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯等多官能性共聚性单体(多官能单体)等。
[0097]上述氟系表面活性剂的重均分子量没有特别限定，例如，不足20000 (例如为500以上、不足20000)时，降低上述丙烯酸系聚合物与上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物之间的密合性、摩擦阻力的效果高。进而，组合使用重均分子量20000以上(例如20000~100000、优选22000~80000、更优选24000~60000)的氟系表面活性剂时，气泡的混合性、混合了的气泡的稳定性变高。
[0098]作为氟系表面活性剂的使用量(固体成分)，没有特别限定，例如，相对于用于形成上述丙烯酸系聚合物的全部单体成分100重量份，可以在优选0.01~5重量份、更优选
0.02~3重量份、进一步优选0.03重量份~2重量份的范围选择。上述使用量不足0.01重量份时，有时难以获得气泡的稳定性，超过5重量份时，有时粘合性能降低。
[0099]从上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物不发生凝聚地稳定存在、阻燃性粘合剂层的应力分散性提高、可以期待更高的粘合性的观点考虑，本发明的阻燃性粘合剂组合物可以以比单独使用上述分散剂、上述氟系表面活性剂时少的含量组合使用上述分散剂和上述氟系表面活性剂。组合使用上述分散剂和上述氟系表面活性剂时，其配合比例没有特别限定，上述分散剂和上述氟系表面活性剂的比(重量比)优选为1:20~20:0.01，更优选为1:10~10:0.01，进一步优选为1:5~5:0.01。
[0100]作为具有氧C2_3亚烷基和氟代烃基、且重均分子量不足20000的氟系表面活性剂的具体例，可以列举出:商品名“7夕——7'工 > 卜251，，(NE0S COMPANY UMITED制造)、商品名 “FTX-218” (NEOS COMPANY UMITED 制造)、商品名 “megafac F-477”(DIC 公司制造)、商品名“megafac F-470”(DIC 公司制造)、商品名“surflon S-381”(AGC SEIMI CHEMICALC0., LTD.制造)、商品名 “surflon S-383” (AGC SEIMI CHEMICAL C0., LTD.制造)、商品名“surflon S-393” (AGC SEIMI CHEMICAL C0., LTD.制造)、商品名 “surflon KH-20” (AGCSEIMI CHEMICAL C0., LTD.制造)、商品名“surflon KH_40”(AGC SEIMI CHEMICAL C0., LTD.制造)等。作为具有氧C2_3亚烷基和氟代烃基、且重均分子量为20000以上的氟系表面活性剂的具体例，可以列举出:商品名“F-top EF-352”(三菱材料电子化成株式会社制造)、商品名“F-top EF-801”(三菱材料电子化成株式会社制造)、商品名“unidyne TG-656”(大金工业株式会社制造)等。
[0101]( 交联剂)
[0102]从能够调节阻燃性粘合剂层的凝聚力的观点考虑，本发明的阻燃性粘合剂组合物还可以含有交联剂。上述交联剂可以使用公知惯用的交联剂，例如可以列举出:环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂、硅酮系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、硅烷系交联剂、烷基醚化三聚氰胺系交联剂、金属络合物系交联剂等。其中，优选异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂。
[0103]作为上述异氰酸酯系交联剂，例如可以列举出:甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯、以及这些异氰酸酯与三羟甲基丙烷等多元醇的加合物等。另外，还可以使用I分子中具有至少I个以上异氰酸酯基和I个以上不饱和键的化合物、具体而言为(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙酯等。
[0104]作为上述环氧系交联剂，例如可以列举出:双酚A、表氯醇型的环氧系树脂、亚乙基缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1，6-己二醇缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、二缩水甘油基苯胺、二胺缩水甘油基胺、N，N，N’，N’ -四缩水甘油基间苯二甲胺和1，3-|(N，N’ -二胺缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。
[0105]上述交联剂的含量没有特别限定，例如，相对于本发明的阻燃性粘合剂组合物中的上述丙烯酸系聚合物100重量份,优选为0.01~5重量份,更优选为0.01~3重量份，进一步优选为0.01~2重量份。上述含量超过5重量份时，有时不能获得挠性，不足0.01重量份时，有时不能获得凝聚性。
[0106](增粘树脂)
[0107]从粘合性进一步提高的观点考虑，本发明的阻燃性粘合剂组合物可以进一步含有增粘树脂。作为上述增粘树脂，没有特别限定，从通过使用了紫外线的聚合使单体成分共聚而得到丙烯酸系聚合物时，即使组合使用也不易发生聚合阻碍的理由考虑，优选使用氢化型的增粘树脂。作为氢化型的增粘树脂，例如可以列举出:对石油系树脂、萜烯系树脂、香豆酮?茚系树脂、苯乙烯系树脂、松香系树脂、烷基酚醛树脂、二甲苯树脂等增粘树脂进行氢化而得到的衍生物(氢化型石油系树脂、氢化型萜烯系树脂等)。其中，优选氢化型石油系树月旨、氢化型萜烯系树脂。作为氢化型石油系树脂，可以选自例如芳香族系、二环戊二烯系、月旨肪族系、芳香族-二环戊二烯共聚合系等。另外，作为氢化型萜烯系树脂，可以选自例如萜烯酚醛树脂、芳香族萜烯树脂等。
[0108]上述增粘树脂的软化点没有特别限定，例如，优选为80~200°C，更优选为100~200°C。通过使增粘树脂的软化点在该范围，凝聚力进一步提高。
[0109]上述增粘树脂的含量没有特别限定，相对于本发明的阻燃性粘合剂组合物中的上述丙烯酸 系聚合物100重量份，优选为I~50重量份，更优选为2~40重量份，进一步优选为3~30重量份。上述含量超过50重量份时,有时凝聚力降低,不足I重量份时，有时不能获得提高粘合力的效果。
[0110](丙烯酸系低聚物)
[0111]从粘合性进一步提高的观点考虑，本发明的阻燃性粘合剂组合物还可以含有丙烯酸系低聚物。上述丙烯酸系低聚物是与上述丙烯酸系聚合物相比玻璃化转变温度(Tg)更高、重均分子量更小的聚合物，其具有作为增粘树脂起作用、且在使用紫外线的聚合时不易发生聚合阻碍的优点。
[0112](硅烷偶联剂)
[0113]在本发明的阻燃性粘合剂组合物中，从进一步提闻粘合力、耐久力、进一步提闻上述水合金属化合物和/或上述金属氢氧化物与上述丙烯酸系聚合物的亲和性的观点考虑，还可以进一步含有硅烷偶联剂。
[0114]作为上述硅烷偶联剂，可以适宜使用公知的硅烷偶联剂，例如可以列举出:3_环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2- (3，4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含环氧基硅烷偶联剂；3-氨丙基二甲氧基硅烷、N-2-(氛乙基)-3-氛丙基甲基二甲氧基硅烷、3_ 二乙氧基甲硅烷基-N- (1，3-二甲基丁叉基)丙胺等含氨基硅烷偶联剂；3_丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含(甲基)丙烯酸基硅烷偶联剂；3_异氰酸根合丙基三乙氧基硅烷等含异氰酸酯基硅烷偶联剂等。
[0115]上述硅烷偶联剂可以单独使用，也可以混合使用2种以上。
[0116]上述硅烷偶联剂的含量没有特别限定，例如，相对于本发明的阻燃性粘合剂组合物中的上述丙烯酸系聚合物100重量份，优选为0.01~10重量份，更优选为0.02~5重量份，进一步优选为0.05~2重量份。通过使用上述范围的上述硅烷偶联剂，凝聚力、耐久性进一步提高。上述含量不足0.01重量份时，有时不能被覆阻燃性粘合剂层中所含的上述水合金属化合物和/或上述金属氢氧化物的表面，亲和性未提高。
[0117](气泡)
[0118]通过使本发明的阻燃性粘合剂组合物含有气泡，可以由本发明的阻燃性粘合剂组合物形成含有气泡的粘合剂层(有时称为“含气泡阻燃性粘合剂层”。)。上述含气泡阻燃性粘合剂层能够赋予粘合剂层以厚度和缓冲性，填埋被粘物表面的凹凸的性能、即凹凸吸收性(凹凸追随性)提高。
[0119](其它添加剂)
[0120]本发明的阻燃性粘合剂组合物中，除上述丙烯酸系聚合物、上述水合金属化合物和/或上述金属氢氧化物、上述分散剂、上述其它阻燃剂、上述氟系表面活性剂、上述交联剂、上述增粘树脂、上述丙烯酸系低聚物、及上述硅烷偶联剂以外，还可以根据阻燃性粘合剂组合物的用途而含有其它添加剂。作为上述其它添加剂，例如可以列举出增塑剂、填充剂、防老化剂、着色剂(颜料、染料等)等。
[0121]本发明的阻燃性粘合剂组合物例如可以通过将作为必需成分的上述丙烯酸系聚合物、及上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物、根据需要添加的上述分散剂等混合来制备，没有特别限定。具体而言，例如，将用于形成上述丙烯酸系聚合物的单体成分、上述聚合引发剂(例如光聚合引发剂、热聚合引发剂等)、适合的溶剂(甲苯、乙酸乙酯等)等混合，制备单体溶液，对该单体溶液进行对应于聚合引发剂的种类的聚合反应，制备包含使单体成分共聚而成的丙烯酸系聚合物的聚合物溶液，然后，在该聚合物溶液中配合上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物、根据需要添加的上述分散剂等，制备具有适合于涂布的粘度的阻燃性粘合剂组合物。另外，使用紫外线使粘合剂组合物固化时，也可以将用于形成丙烯酸系聚合物的单体成分、光聚合引发剂等混合，制备单体混合物，对该单体混合物进行紫外线照射，制备包含仅一部分单体成分聚合而成的部分聚合物的组合物(浆)，然后，在该浆中配合上述金属氢氧化物和/或上述水合金属化合物、根据需要添加的上述分散剂等，制备具有适合于涂布的粘度的阻燃性粘合剂组合物。
[0122]从涂布性优异的观点考虑，本发明的阻燃性粘合剂组合物优选具有适度的粘度。作为本发明的阻燃性粘合剂组合物的粘度，例如，优选为5~50Pa.s，更优选为10~40Pa.S。上述粘度超过50Pa.s的话，在形成阻燃性粘合剂层时，粘度过高，阻燃性粘合剂组合物的涂布变难。
[0123]需要说明的是，在本说明书中，粘度是指使用作为粘度计的BH粘度计，在转子:N0.5转子、转速:10rpm、测定温度:30°C的条件测定的粘度。
[0124]本发明的阻燃性粘合剂组合物的粘度例如可以通过配合丙烯酸系橡胶、增稠性添加剂等各种聚合物成分的方法、将用于形成丙烯酸系聚合物的单体成分(例如用于形成丙烯酸系聚合物的(甲基)丙烯酸酯等单体成分等)部分聚合而形成部分聚合物的方法等来调节。
[0125][粘合带]
[0126]使用本发明的阻燃性粘合剂组合物，可以形成具有由本发明的阻燃性粘合剂组合物形成的粘合剂层(有时 称为“阻燃性粘合剂层”。)的粘合带(有时称为“阻燃性粘合带”。)。即，阻燃性粘合带具有至少I层阻燃性粘合剂层。上述阻燃性粘合带除具有上述阻燃性粘合剂层以外，还可以具有基材、上述阻燃性粘合剂层以外的粘合剂层、剥离衬垫、其它层(例如中间层、底涂层等)。上述阻燃性粘合剂层以外的层可以只设置I层，也可以设置2层以上。
[0127]需要说明的是，本说明书中，“粘合带”还包括“粘合片”的意思。即，本说明书中，粘合带可以为具有片状的形态的粘合带。
[0128]上述阻燃性粘合带可以为仅带的一面为粘合剂层表面(粘着面)的(即，为上述阻燃性粘合剂层表面)单面粘合带，也可以为带的两面为粘合剂层表面(粘合面)的双面粘合带。上述阻燃性粘合带没有特别限定，从用于物品(被粘物)之间的贴合等观点考虑，优选为双面粘合带，更优选两面为上述阻燃性粘合剂层表面的双面粘合带。
[0129]上述阻燃性粘合带可以为具有基材的粘合带(带基材阻燃性粘合带)，也可以为不具有基材的粘合带(无基材阻燃性粘合带)。作为上述阻燃性粘合带，例如可以列举出:(1)仅由包含上述阻燃性粘合剂层的粘合剂层构成，不具有基材的阻燃性粘合带(例如仅由阻燃性粘合剂层形成的无基材阻燃性粘合带)，(2)在基材的至少一面侧(两面侧或单面侧)具有上述阻燃性粘合剂层的阻燃性粘合带(带基材阻燃性粘合带)等。其中，作为上述阻燃性粘合带，从制造的简便度、及阻燃性的观点考虑，优选仅由阻燃性粘合剂层构成的无基材阻燃性粘合带。
[0130]需要说明的是，上述“基材”不包含在阻燃性粘合带的使用时剥离的剥离衬垫(隔片)。
[0131]需要说明的是，上述阻燃性粘合带为带基材阻燃性粘合带时，在基材的至少一面侧设置上述阻燃性粘合剂层即可。在基材的设置上述阻燃性粘合剂层的一侧的相反侧，可以设置上述阻燃性粘合剂层以外的粘合剂层(其它粘合剂层)。
[0132](阻燃性粘合剂层)
[0133]上述阻燃性粘合剂层为由本发明的阻燃性粘合剂组合物形成的粘合剂层。上述阻燃性粘合剂层可以具有单层、多层的任意形态。
[0134]上述阻燃性粘合剂层的厚度没有特别限定，例如，优选为10~250μπι，更优选为20~200 μ m,进一步优选为30~150 μ m。上述厚度小于10 μ m时，有时不能获得充分的粘合力和保持力。
[0135]另外，上述厚度小于10 μ m时，有时阻燃性不充分。
[0136]上述阻燃性粘合剂层的180°剥离粘合力(180°剥离粘合力)(23°C、50%RH、拉伸速度300mm/min、剥离角度180°的剥离条件、相对SUS304钢板)没有特别限定，例如，优选为3N/20mm以上(例如3~20N/20mm)，更优选为4N/20mm以上(例如4~20N/20mm)，进一步优选为5N/20mm以上(例如5~15N/20mm)。其中，阻燃性粘合剂层的厚度为120μπι以上时，优选上述180°剥离粘合力为6N/20mm以上，且阻燃性粘合剂层的厚度为30 μ m以上时，优选上述180°剥离粘合力为3N/20mm以上。
[0137]上述180°剥离粘合力例如可以利用后述的(评价)的“(I) 180°剥离粘合力”中记载的方法来测定。
[0138]上述阻燃性粘合剂层的、由本发明的阻燃性粘合剂组合物形成的粘合剂层(阻燃性粘合剂层)的180°剥离粘合力(23°C、50%RH、拉伸速度300mm/min、剥离角度180°的剥离条件、相对SUS304钢板)(有时称为“粘合力B”)与由从本发明的阻燃性粘合剂组合物中除去平均粒径为10 μ m以下的上述金属氢氧化物及平均粒径为10 μ m以下的上述水合金属化合物后的组合物形成的粘合剂层的180°剥离粘合力(23°C、50%RH、拉伸速度300mm/min、剥离角度180°的剥离条件、相对SUS304钢板)(有时称为“粘合力A”)的比[粘合力B/粘合力A (由本发明的阻燃性粘合剂组合物形成的粘合剂层的180°剥离粘合力/由上述组合物形成的粘合剂层的180°剥离粘合力)]为0.8以上，优选为0.9以上，更优选为
1.0以上，进一步优选为1.2以上，更进一步优选为1.5以上，特别优选为1.8以上。理由尚未明确，但由包含平均粒径为10 μ m以下的上述金属氢氧化物和/或平均粒径为IOymW下的上述水合金属化合物的本发明的阻燃性粘合剂组合物形成的阻燃性粘合剂层与由除去了平均粒径为10 μ m以下的上述金属氢氧化物及平均粒径为10 μ m以下的上述水合金属化合物的上述组合物形成的粘合剂层相比，有时粘合力更高。
[0139]形成测定上述粘合力A时的粘合剂层的组合物(从本发明的阻燃性粘合剂组合物中除去平均粒径为10 μ m以下的上述金属氢氧化物及平均粒径为IOym以下的上述水合金属化合物后的组合物)使用平均粒径为10 μ m以下的上述金属氢氧化物及平均粒径为10 μ m以下的上述水合金属化合物以外的组成与形成测定上述粘合力B时的粘合剂层(阻燃性粘合剂层)的本发明的阻燃性粘合剂组合物相同的组合物。另外，测定粘合力A时的粘合剂层和测定粘合力B时的阻燃性粘合剂层使用厚度相同的粘合剂层，例如，可以选自10~250 μ m的范围。上述粘合力A及粘合力B的测定使用大小、厚度相同的阻燃性粘合剂层在相同条件下进行测定。
[0140] 上述阻燃性粘合剂层在UL94标准的阻燃性试验中具有VTM-O或VTM-1的阻燃性。上述阻燃性例如可以通过后述的(评价)的“(2)阻燃性”中记载的方法来评价。
[0141](基材)
[0142]作为上述基材，没有特别限定，例如可以列举出:由聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等聚酯系树脂、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系树脂、聚碳酸酯、三乙酸纤维素、聚砜、聚芳酯、聚酰亚胺、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物等材料形成的塑料膜。
[0143]上述塑料膜的材料可以为I种，也可以组合2种以上。
[0144]上述基材的厚度没有特别限定，例如优选为I~40μπι。需要说明的是，上述基材可以具有单层和多层的任意形态。上述基材的厚度没有特别限定，从阻燃性的观点考虑，例如，相对于阻燃性粘合带的厚度(总厚度)，优选为2成以下。另外，可以对上述基材的表面适当实施例如电晕放电处理、等离子体处理等物理处理、底涂处理等化学处理等公知惯用的表面处理。
[0145](阻燃性粘合剂层以外的粘合剂层)[0146]作为上述阻燃性粘合剂层以外的粘合剂层(其它粘合剂层)，只要不有损本发明的效果就没有特别限定，例如可以列举出由氨基甲酸酯系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、橡胶系粘合剂、硅酮系粘合剂、聚酯系粘合剂、聚酰胺系粘合剂、环氧系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、氟系粘合剂等公知的粘合剂形成的公知惯用的粘合剂层。
[0147]上述用于形成其它粘合剂层的粘合剂可以单独使用或组合使用2种以上。
[0148](剥离衬垫)
[0149]上述阻燃性粘合带的粘合剂层表面(粘合面)可以用剥离衬垫进行保护直至使用时为止。需要说明的是，上述阻燃性粘合带为双面粘合带时，各粘合面可以用2张隔片分别进行保护，也可以利用I张两面为剥离面的隔片以卷绕成卷筒状的形态进行保护。剥离衬垫作为粘合剂层的保护材料使用，在将粘合带粘贴于被粘物时被剥离。另外，剥离衬垫也作为粘合剂层的支撑体起作用。需要说明的是，也可以不设置剥离衬垫。
[0150]作为上述剥离衬垫，可以利用惯用的剥离纸等，具体而言，例如，除在至少一个表面具有由剥离处理剂形成的剥离处理层的基材以外，还可以使用由氟系聚合物(例如聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、氯氟乙烯-偏氟乙烯共聚物等)形成的低粘接性基材，由非极性聚合物(例如聚乙烯、聚丙烯等烯烃类树脂等)形成的低粘接性 基材等。
[0151]作为上述剥离衬垫，例如可以适宜使用在剥离衬垫用基材的至少一面形成有剥离处理层的剥离衬垫。作为这样的剥离衬垫用基材，可以列举出:聚酯膜(聚对苯二甲酸乙二醇酯膜等)、烯烃类树脂膜(聚乙烯膜、聚丙烯膜等)、聚氯乙烯膜、聚酰亚胺膜、聚酰胺膜(尼龙膜)、人造丝膜等塑料类基材膜(合成树脂膜)，纸类(优质纸、和纸、牛皮纸、玻璃纸、合成纸、面涂纸等)，以及通过层压、共挤出等将它们多层化而成的基材(2~3层的复合体)等。
[0152]作为构成上述剥离处理层的剥离处理剂，没有特别限定，例如可以使用硅酮系剥离处理剂、氟系剥离处理剂、长链烷基系剥离处理剂等。剥离处理剂可以单独使用或组合使用2种以上。需要说明的是，剥离衬垫的厚度、形成方法等没有特别限定。
[0153]上述阻燃性粘合带的制造方法根据本发明的阻燃性粘合剂组合物的组成等而不同，没有特别限定，可以利用公知的形成方法，例如，可以列举出以下的(I)~(3)等方法。
[0154](I)将包含用于形成上述丙烯酸系聚合物的单体成分的部分聚合物、平均粒径为10 μ m以下的上述金属氢氧化物和/或平均粒径为10 μ m以下的上述水合金属化合物、根据需要添加的上述分散剂等的本发明的阻燃性粘合剂组合物涂布(涂覆)在基材或隔片上，形成粘合剂组合物层，使该粘合剂组合物层固化(例如热固化、利用紫外线等活性能量射线照射进行的固化)，形成阻燃性粘合剂层，制造粘合带的方法。
[0155](2)将上述丙烯酸系聚合物、平均粒径为10 μ m以下的上述金属氢氧化物和/或平均粒径为10 μ m以下的上述水合金属化合物、根据需要添加的上述分散剂等溶解于溶剂而得到的粘合剂组合物(溶液)涂布(涂覆)在基材或隔片上，进行干燥和/或固化，形成阻燃性粘合剂层，制造粘合带的方法。
[0156](3)将上述(I)中制造的粘合带进一步进行干燥的方法。
[0157]作为上述(I)~(3)中的固化方法，从生产率优异的观点考虑，优选利用活性能量射线进行固化的方法(特别是利用紫外线进行固化的方法)。需要说明的是，利用活性能量射线进行的固化有时会受到空气中的氧的阻碍，因此，优选通过例如在粘合剂层上贴合隔片、在氮气氛围下进行固化等来阻断氧。
[0158]要得到上述含气泡阻燃性粘合剂层，可以将通过在本发明的阻燃性粘合剂组合物中导入气泡(形成气泡的气体)并混合而得到的含气泡阻燃性粘合剂组合物涂布在规定的面上，然后进行紫外线照射，使其固化，从而形成含气泡阻燃性粘合剂层。
[0159]作为将本发明的阻燃性粘合剂组合物涂布(涂覆)在规定的面上的方法，可以采用公知的涂布方法，没有特别限定，例如可以列举出:辊涂、辊舐涂布、凹版涂布、反转涂布、辊刷、喷涂、浸溃辊涂布、棒涂、刮刀涂布、气刀涂布、帘式涂布、唇口涂布、利用模涂机等进行的挤出涂布法等。
[0160]上述阻燃性粘合带的厚度(总厚度)没有特别限定，例如，优选为10~ΙΟΟΟμπι，更优选为50~500 μ m,进一步优选为100~300 μ m。通过使上述厚度为10 μ m以上，容易追随高差部分，高差吸收性提高。需要说明的是，上述阻燃性粘合带的厚度(总厚度)为从一个粘合面到另一个粘合面的厚度，不包括剥离衬垫的厚度。
[0161]上述阻燃性粘合带的180°剥离粘合力(180°剥离粘合力)(23°C、50%RH、拉伸速度300mm/min、剥离角度180°的剥离条件、相对SUS304钢板)没有特别限定，例如优选为3N/20mm以上(例如3~20N/20mm)，更优选为4N/20_以上(例如4~20N/20mm)，进一步优选为5N/20mm以上(例如5~15N/20mm)。上述阻燃性粘合带为双面粘合带时，优选至少一个粘合面的180°剥离粘合力满足上述范围。
[0162]上述180°剥离粘合力例如可以通过后述的(评价)的“(I) 180°剥离粘合力”中记载的方法来测定。
[0163]上 述阻燃性粘合带的、具有由本发明的阻燃性粘合剂组合物形成的阻燃性粘合剂层的阻燃性粘合带的180°剥离粘合力(23°C、50%RH、拉伸速度300mm/min、剥离角度180°的剥离条件、相对SUS304钢板)与具有由从本发明的阻燃性粘合剂组合物中除去平均粒径为10 μ m以下的上述金属氢氧化物及平均粒径为10 μ m以下的上述水合金属化合物后的组合物形成的粘合剂层的粘合带的180°剥离粘合力(23°C、50%RH、拉伸速度300mm/min、剥离角度180°的剥离条件、相对SUS304钢板)的比[具有由本发明的阻燃性粘合剂组合物形成的阻燃性粘合剂层的阻燃性粘合带的180°剥离粘合力/具有由上述组合物形成的粘合剂层的粘合带的180°剥离粘合力)]例如优选为0.8以上，更优选为0.9以上，进一步优选为1.0以上，更进一步优选为1.2以上，再进一步优选为1.5以上，特别优选为1.8以上。理由尚未明确，但具有由包含平均粒径为10 μ m以下的上述金属氢氧化物和/或平均粒径为ΙΟμπι以下的上述水合金属化合物的本发明的阻燃性粘合剂组合物形成的阻燃性粘合剂层的阻燃性粘合带与具有由除去了平均粒径为IOym以下的上述金属氢氧化物及平均粒径为ΙΟμπι以下的上述水合金属化合物的上述组合物形成的粘合剂层的粘合带相比，有时粘合力更高。上述阻燃性粘合带为双面粘合带时，优选至少一个粘合面满足上述范围。
[0164]测定具有由从本发明的阻燃性粘合剂组合物中除去平均粒径为ΙΟμπι以下的上述金属氢氧化物及平均粒径为?ο μ m以下的上述水合金属化合物后的组合物形成的粘合剂层的粘合带的粘合力时的上述粘合带，使用平均粒径为ΙΟμπι以下的上述金属氢氧化物及平均粒径为ΙΟμπι以下的上述水合金属化合物以外的组成与测定具有阻燃性粘合剂层的阻燃性粘合带的粘合力时的粘合带相同的粘合带。另外，上述粘合力的测定使用大小、厚度相同的粘合带在相同条件下进行。[0165]上述阻燃性粘合带在UL94标准的阻燃性试验中具有VTM-O或VTM-1的阻燃性。上述阻燃性例如可以通过后述的(评价)的“(2)阻燃性”中记载的方法来评价。
[0166]上述阻燃性粘合带的阻燃性和粘合性优异，因此，可以适宜用于移动设备、家电制品、硬盘、LED照明、锂离子电池、平板PC、铁道车辆内饰部件、航空器内饰部件等用途。
[0167]实施例
[0168]以下，列举实施例及比较例对本发明进行更具体的说明。但本发明并不限定于此。
[0169](实施例1)
[0170]在混合有丙烯酸2-乙基己酯82重量份、丙烯酸2-甲氧基乙酯12重量份、N-乙烯基-2-吡咯烷酮(NVP) 5重量份、羟乙基丙烯酰胺(HEAA) I重量份作为单体成分的单体混合物中，配合作为光聚合引发剂的商品名“Irgacure651”(2，2- 二甲氧基-1，2- 二苯基乙烷-1-酮、BASF JAPAN制造)0.05重量份和商品名“Irgacurel84”(1-羟基环己基苯基酮、BASF JAPAN制造)0.05重量份，然后照射紫外线直至粘度(BH粘度计N0.5转子、lOrpm、测定温度30°C)变为约20Pa.s，制作单体成分的一部分聚合了的组合物(单体混合物的部分聚合物、衆)。
[0171]在上述浆100重量份中添加作为多官能单体的二季戊四醇六丙烯酸酯(商品名“KAYARAD DPHA-40 H”、日本化药株式会社制造)0.05重量份和作为分散剂的商品名“PLYSURF A212E”(第一工业制药株式会社制造)I重量份。进而，作为金属氢氧化物，添加作为氢氧化铝粉末的商品名“HIGILITE H-43M”(形状:破碎状、平均粒径:0.8 μ m、昭和电工株式会社制造)50重量份，得到粘合剂组合物(阻燃性粘合剂组合物)。需要说明的是，粘合剂组合物中所含的丙烯酸系聚合物的重量相当于上述浆和多官能单体的总量。
[0172]在单面实施了剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯制的2张剥离衬垫(商品名“DIAFOIL MRF38”(三菱化学聚酯膜株式会社制造)的剥离处理面之间涂布上述粘合剂组合物，设置粘合剂组合物层(阻燃性粘合剂组合物层)。
[0173]然后，从层叠体的两面照射照度约5mW/cm2的紫外线3分钟，使粘合剂组合物层固化，形成厚度120 μ m的粘合剂层(阻燃性粘合剂层)，得到具有剥离衬垫/粘合剂层/剥离衬垫的构成的层叠体。需要说明的是，丙烯酸系聚合物的玻璃化转变温度为-62.8°C。
[0174]将上述粘合剂层的一面的剥离衬垫剥离，贴合在厚度12μπι的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“LUMIRROR S-10”、东丽株式会社制造)的两面，得到具有剥离衬垫/粘合剂层/聚对苯二甲酸乙二醇酯膜/粘合剂层/剥离衬垫的构成的粘合带(阻燃性粘合带)。粘合带的总厚度(除去了剥离衬垫的厚度)为252 μ m。
[0175](实施例2)
[0176]作为金属氢氧化物，使用为氢氧化铝粉末的商品名“HIGILITE H_32”(形状:破碎状、平均粒径:8 μ m、昭和电工株式会社制造)50重量份，除此以外，与实施例1同样地得到层叠体、粘合带(阻燃性粘合带)。
[0177](实施例3)
[0178]作为金属氢氧化物，使用为氢氧化铝粉末的商品名“HIGILITE H_42”(形状:破碎状、平均粒径:1 μ m、昭和电工株式会社制造)100重量份，除此以外，与实施例1同样地得到层叠体、粘合带(阻燃性粘合带)。
[0179](实施例4)[0180]作为金属氢氧化物，使用为氢氧化铝粉末的商品名“HIGILITEH-43M”(形状:破碎状、平均粒径:0.8 μ m、昭和电工株式会社制造)150重量份，除此以外，与实施例1同样地得到层叠体、粘合带(阻燃性粘合带)。
[0181](实施例5)
[0182]作为金属氢氧化物，使用为氢氧化铝粉末的商品名“HIGILITE H_42”(形状:破碎状、平均粒径:1 μ m、昭和电工株式会社制造)250重量份，除此以外，与实施例1同样地得到层叠体、粘合带(阻燃性粘合带)。
[0183](比较例I) [0184]使用除了不添加氢氧化铝粉末以外与实施例1同样操作而得到的粘合剂组合物，得到层叠体、粘合带。
[0185](比较例2)
[0186]使用除将为氢氧化铝粉末的商品名“HIGILITE H-43M”(形状:破碎状、平均粒径:
0.8 μ m、昭和电工株式会社制造)25重量份用作金属氢氧化物以外与实施例1同样操作而得到的粘合剂组合物，得到层叠体、粘合带。
[0187](比较例3)
[0188]使用除将为氢氧化铝粉末的商品名“HIGILITE H_32”(形状:破碎状、平均粒径:8 μ m、昭和电工株式会社制造)25重量份用作金属氢氧化物以外与实施例1同样操作而得到的粘合剂组合物，得到层叠体、粘合带。
[0189](比较例4)
[0190]使用除将为氢氧化铝粉末的商品名“HIGILITE H_42”(形状:破碎状、平均粒径:I μ m、昭和电工株式会社制造)35重量份用作金属氢氧化物以外与实施例1同样操作而得到的粘合剂组合物，得到层叠体、粘合带。
[0191](比较例5)
[0192]使用除将为氢氧化铝粉末的商品名“HIGILITE H_21”(形状:破碎状、平均粒径:26 μ m、昭和电工株式会社制造)150重量份用作金属氢氧化物以外与实施例1同样操作而得到的粘合剂组合物，得到层叠体、粘合带。
[0193](比较例6)
[0194]使用除将为氢氧化铝粉末的商品名“HIGILITE H_21”(形状:破碎状、平均粒径:26 μ m、昭和电工株式会社制造)300重量份用作金属氢氧化物以外与实施例1同样操作而得到的粘合剂组合物，得到层叠体、粘合带。
[0195](比较例7)
[0196]作为金属氢氧化物，使用为氢氧化铝粉末的商品名“HIGILITE H_21”(形状:破碎状、平均粒径:26 μ m、昭和电工株式会社制造)300重量份，使粘合剂层(阻燃性粘合剂层)的厚度为101 μ m,作为基材，使用厚度50 μ m的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(商品名“LUMIRRORS-10”、东丽株式会社制造)，除此以外，与实施例1同样地得到层叠体、粘合带。
[0197](实施例6)
[0198]作为金属氢氧化物，组合使用为氢氧化铝粉末的商品名“HIGILITE H_42”(形状:破碎状、平均粒径:1 μ m、昭和电工株式会社制造)35重量份和为氢氧化铝粉末的商品名“HIGILITE H-10”(形状:破碎状、平均粒径:55 μ m、昭和电工株式会社制造)15重量份，除此以外，与实施例1同样地得到层叠体、粘合带(阻燃性粘合带)。
[0199]需要说明的是，平均粒径为ΙΟμπι以下的氢氧化铝粉末的比例相对于氢氧化铝粉末总量为70重量％。
[0200](实施例7)
[0201]作为金属氢氧化物，组合使用为氢氧化铝粉末的商品名“HIGILITE H_42”(形状:破碎状、平均粒径:1 μ m、昭和电工株式会社制造)45重量份和为氢氧化铝粉末的商品名“HIGILITE H-10”(形状:破碎状、平均粒径:55 μ m、昭和电工株式会社制造)5重量份，除此以外，与实施例1同样地得到层叠体、粘合带(阻燃性粘合带)。
[0202]需要说明的是，平均粒径为ΙΟμπι以下的氢氧化铝粉末的比例相对于氢氧化铝粉末总量为90重量％。
[0203](评价)
[0204]对实施例及比较例中得到的层叠体、粘合带，进行下述测定或评价。并将其结果示于表1。
[0205](I) 180°剥离粘合力
[0206]从上述实施例及比较例中得到的粘合带上剥离一个剥离衬垫，在粘合面(与测定面处于相反面)粘贴(加衬)具有厚度25 μ m的PET膜基材的总厚度53 μ m的加衬用粘合带(商品名“N0.3IB”、日东电工株式会社制造)，切取长150mm、宽20mm、厚(除去了剥离衬垫的粘合带与加衬用粘合带的总厚度)305 μ m的带片(150mmX 20mmX 305 μ m的带片),制作长条状的带片。
[0207]然后，从上述长条状的带片剥离另一个剥离衬垫，通过在23°C、50%RH氛围下，使2kg辊往复I次而将另一个粘合面(测定面)压接在SUS304钢板上，制作测定样品。
[0208]将上述测定样品在23°C、50%RH的氛围中放置30分钟后，使用拉伸试验机(商品名“TCM-1kNB”、Minebea C0.，Ltd.制造)进行180°剥离试验，测定对SUS304钢板的180°剥离粘合力(180°剥离粘合力)(N/20mm)。测定在23°C、50%RH的氛围下以剥离角度180°、拉伸速度300mm/分钟(mm/min)的条件进行。
[0209](2)阻燃性
[0210]基于阻燃性试验标准UL94，进行以下的阻燃性试验。
[0211]将上述实施例及比较例中得到的层叠体切成长200mm、宽50mm的大小，剥离两面的剥离衬垫，得到5个仅由厚度120 μ m的粘合剂层形成的试验片。将上述试验片的一端垂直悬挂。然后，使用燃烧器使另一端接触火焰3秒，确认暂时远离火焰后、再次接触火焰3秒后的试验片的状态，评价阻燃性，将满足以下的基准X的情况评价为“VTM-0”、将满足以下的基准Y的情况评价为“VTM-1”、将不满足基准X及基准Y的情况下评价为“不良”。
[0212]基准X:以下的(I)~(5)全部满足。
[0213](I)各试验片的有焰燃烧时间(接触最初的火焰后的燃烧时间与接触第2次的火焰后的燃烧时间的总和)在10秒以内。
[0214](2) 5个试验片的有焰燃烧时间的总时间在50秒以内。
[0215](3)第2次接触火焰后的各试验片的有焰燃烧时间与无焰燃烧时间的总和在30秒以内。
[0216](4) 5个试验片中没有因燃烧滴下物从试验片落下而配置在下方的棉花着火的试验片O
[0217](5)所有试验片连垂下(吊”下(f)部分(上端部分)都没有燃烧。
[0218]基准Y:以下的(I')~(5')全部满足。
[0219](I')各试验片的有焰燃烧时间(接触最初的火焰后的燃烧时间与接触第2次火焰后的燃烧时间的总和)在30秒以内。
[0220](2/ ) 5个试验片的有焰燃烧时间的总时间在250秒以内。
[0221](3')第2次接触火焰后的各试验片的有焰燃烧时间和无焰燃烧时间的总和在60秒以内。
[0222](4' ) 5个试验片中没有因燃烧滴下物从试验片落下而配置在下方的棉花着火的试验片。
[0223](5')所有试验片连垂下部分(上端部分)都没有燃烧。
[0224][表1]
[0225]
【权利要求】
1.一种阻燃性粘合剂组合物，其特征在于，包含丙烯酸系聚合物，还含有平均粒径为10 μ m以下的金属氢氧化物和/或平均粒径为10 μ m以下的水合金属化合物， 其中，在将由从所述阻燃性粘合剂组合物中除去所述金属氢氧化物及所述水合金属化合物后的组合物形成的粘合剂层的180°剥离粘合力设为粘合力A，将由所述阻燃性粘合剂组合物形成的粘合剂层的180°剥离粘合力设为粘合力B时， 粘合力B/粘合力A，即由所述阻燃性粘合剂组合物形成的粘合剂层的180°剥离粘合力/由所述组合物形成的粘合剂层的180°剥离粘合力，为0.8以上， 所述粘合力A是在23°C、50%RH、拉伸速度300mm/min、剥离角度180°的剥离条件下，相对SUS304钢板进行测定的，所述粘合力B是在23°C、50%RH、拉伸速度300mm/min、剥离角度180°的剥离条件下，相对SUS304钢板进行测定的， 由所述阻燃性粘合剂组合物形成的粘合剂层在UL94标准的阻燃性试验中具有VTM-O或VTM-1的阻燃性。
2.根据权利要求1所述的阻燃性粘合剂组合物，其中，平均粒径为1Oym以下的所述金属氢氧化物和/或平均 粒径为10 μ m以下的所述水合金属化合物的含量相对于所述丙烯酸系聚合物100重量份为40~300重量份。
3.一种粘合带，其具有由权利要求1或2所述的阻燃性粘合剂组合物形成的粘合剂层。
【文档编号】C09J11/04GK103965813SQ201410043088
【公开日】2014年8月6日 申请日期:2014年1月29日 优先权日:2013年1月31日
【发明者】古田宪司, 寺田好夫, 大竹宏尚 申请人:日东电工株式会社