本发明涉及粘合剂，具体涉及一种增粘的丙烯酸类粘合剂。
背景技术：
在本领域中已知使用丙烯酸粘合剂，包括热融粘合剂、热活化粘合剂和压敏粘合剂在各种基材上进行粘合。丙烯酸粘合剂，尤其是丙烯酸压敏粘合剂由于其透明度和优良的老化性能而为人们所知晓。虽然丙烯酸粘合剂具有通用性，但是在某些基材上，如某些类型的汽车漆和低表面能烯烃表面常用的丙烯酸粘合剂不能很好地粘合。业已对改进丙烯酸粘合剂在这些类型表面上的粘合力进行了研究，通常采用的是对基剂丙烯酸聚合物进行增粘。各种类型的增粘树脂包括酚改性的萜烯、烃树脂。
由于多数丙烯酸压敏粘合剂的高溶解度参数以及在这些粘合剂和许多增粘树脂之间存在的特殊潜在相互作用，配方设计师可获得的对增粘树脂的选择是有限的。作为一类树脂，烃基增粘树脂类，尤其是氢化的烃树脂类由于其非极性性质而特别不适用于配制极性丙烯酸粘合剂。在各种丙烯酸压敏粘合剂中，松香酸基增粘树脂以及经挑选的酚改性萜烯和α-蒎烯基树脂表现出良好的性能。但是，在丙烯酸粘合剂中使用有限范围的这些增粘树脂仍存在一些问题。增粘的丙烯酸压敏粘合剂制剂通常变色或变黄。这些增粘丙烯酸压敏粘合剂的变黄外观是许多这类增粘树脂固有的特殊的黄色色调的直接后果。即使使用较浅颜色级别的树脂，通过老化和暴露在光线下，这种变色也会变得相当明显。无增粘剂的丙烯酸粘合剂常具有优良的老化性能。
增粘的丙烯酸压敏粘合剂还会变浑浊，表明存在于许多丙烯酸酯压敏增粘的丙烯酸类粘合剂中的透明度特性受到损害。这种浑浊表明增粘树脂和丙烯酸聚合物之间有限的或不完全的相容性。相容性降低会导致粘合力性能随老化而下降，表现为粘性下降或剥离粘合力的降低。在某些情况下，向含有丙烯酸单体、聚合物、低聚物及其任何几者之间的混合物的增粘的丙烯酸类粘合剂中加入增粘树脂会是透明的并是相容的。但是，除去溶剂以后、固化粘合剂或经过老化，粘合剂会变得浑浊，表明在增粘剂和丙烯酸基剂聚合物之间具有某些不相容性。
技术实现要素：
为了解决上述技术问题，本发明提供了一种增粘的丙烯酸类粘合剂，包括如下原料的聚合反应产物：
50-90重量份的可聚合组分，其包含羧基且烷基含有5-20个碳原子的丙烯酸类聚合物；
5-20重量份的基础粘合剂，其包含基于丙烯酸类单体以及任选的乙烯基单体的母体聚合物；
1-50重量份的可熔型酚醛树脂；
5-15重量份的增粘剂，所述增粘剂的软化点为50-100℃且无分子量大于3000的馏分。
进一步地，所述增粘剂按单体在原料中的重量百分数计的保留芳香度大于40％。
进一步地，所述丙烯酸类单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和丙烯酸乙基己酯。
进一步地，所述丙烯酸类聚合物是包括30-50重量份的(甲基)丙烯酸酯、15-20重量份的包含可聚合不饱和双键的羧酸单体和40-50重量份的(甲基)丙烯腈的共聚物。
进一步地，所述原料还包括聚合引发剂。
进一步地，还包括添加剂，其包含至少一种改性聚二烷基硅氧烷。
进一步地，所述改性聚二烷基硅氧烷是改性聚甲基烷基硅氧烷。
进一步地，所述原料还包括交联剂。
进一步地，所述原料还包括增塑剂，所述增塑剂选自聚乙二醇醚、聚环氧乙烷、磷酸酯、脂族羧酸酯和苯甲酸酯中的一种或几种的组合。
本发明的粘合剂的粘度性能极大提高，具有优异的粘合性、耐热性、可加工性、操作性和贮存稳定性。
具体实施方式
在一个实施例中，本发明提供了一种增粘的丙烯酸类粘合剂，包括如下原料的聚合反应产物：50-90重量份的可聚合组分，其包含羧基且烷基含有5-20个碳原子的丙烯酸类聚合物；5-20重量份的基础粘合剂，其包含基于丙烯酸类单体以及任选的乙烯基单体的母体聚合物；1-50重量份的可熔型酚醛树脂；5-15重量份的增粘剂，所述增粘剂的软化点为50-100℃且无分子量大于3000的馏分。所述改性聚二烷基硅氧烷是改性聚甲基烷基硅氧烷，其作用之一在于确保添加剂良好地包埋入粘合剂中。另外所用烷基的类型在所有情况下取决于粘合剂的具体组成。
所述丙烯酸类聚合物是包括30-50重量份的(甲基)丙烯酸酯、15-20重量份的包含可聚合不饱和双键的羧酸单体和40-50重量份的(甲基)丙烯腈的共聚物。上述(甲基)丙烯酸酯赋予获得的粘合片材柔韧性。此(甲基)丙烯酸酯的例子包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯两者。丙烯酸酯的具体例子包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异壬酯、丙烯酸正癸酯和丙烯酸异癸酯。甲基丙烯酸酯的具体例子包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异壬酯、甲基丙烯酸正癸酯和甲基丙烯酸异癸酯。在这些物质中，其中烷基中碳原子数目是10-30，和优选1-4的(甲基)丙烯酸烷基酯是特别需要的。这些(甲基)丙烯酸酯可以单独，或以两种或多种不同化合物的组合使用。
包含可聚合不饱和双键的上述数酸单体赋予本发明组合物粘合性，同时在加热期间也起交联点地作用。此羟酸单体的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸和衣康酸，但优选丙烯酸和甲基丙烯酸。这些羧酸单体可以单独，或以两种或多种不同化合物的组合使用。具体地，组合物中的交联水平是适当的和合适的，并且粘合片材对于目标粘附体的亲合力是有利的，意味着在粘合片材的加工期间，片材的粘合剂层不可能出现起泡或砂眼，甚至在加热固化处理或焊剂浴处理时。
(甲基)丙烯腈包括丙烯腈和甲基丙烯腈，并且它们也可组合使用。(甲基)丙烯腈赋予粘合片材耐热性、粘合性和耐化学品性。
可熔型酚醛树脂赋予丙烯酸类粘合片材热固性性能、粘合性和耐热性。另外，由于结合了该组分和下述的无机填料的协同作用，这些性能变得特别优异。可熔型酚醛树脂的具体例子包括使用苯酚或双酚A，烷基苯酚如对叔丁基苯酚、辛基苯酚、或对枯基苯酚、或对苯基苯酚或甲酚作为原料制备的可熔型酚醛树脂。
所述增粘剂按单体在原料中的重量百分数计的保留芳香度大于40％。所述原料还包括基础粘合剂，其包含基于丙烯酸类单体以及任选的乙烯基单体的母体聚合物，所述丙烯酸类单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和丙烯酸乙基己酯。
进一步地，所述基础粘合剂为压敏粘合剂。所述原料还包括交联剂和增塑剂，所述增塑剂选自聚乙二醇醚、聚环氧乙烷、磷酸酯、脂族羧酸酯和苯甲酸酯中的一种或几种的组合。优选增塑剂能与丙烯酸酯PSA或其溶液混溶，能溶于存在的任何溶剂，在热熔应用中为热稳定的，基本上不会干扰聚合反应或交联过程，并能与水基的粘合剂配方中的丙烯酸酯PSA一起形成稳定的乳状液。加入增粘剂和特定的增塑剂可以达到提高对低能表面(如高密度聚乙烯)的剥离附着力，而不必损害内粘合强度。
至此，本领域技术人员应认识到，虽然本文已详尽示出和描述了本发明的多个示例性实施例，但是，在不脱离本发明精神和范围的情况下，仍可根据本发明公开的内容直接确定或推导出符合本发明原理的许多其他变型或修改。因此，本发明的范围应被理解和认定为覆盖了所有这些其他变型或修改。