本发明涉及耐高温粘结剂
技术领域：
，尤其涉及一种基于含硅氧链节二胺为固化剂的高韧性氰酸酯耐高温胶粘剂。
背景技术：
：氰酸酯树脂具有高耐热性(玻璃化转变温度240～290℃)、低的吸湿率、高的粘结性能，使其广泛用于耐热要求更好的粘结结构件。为降低氰酸酯树脂的固化温度和减少固化时间，通常需加入催化剂，常用的催化剂主要是含活泼氢的化合物如壬基苯酚、二氨基二苯砜、儿茶酚、磷酸等和过渡金属盐如辛酸锌、辛酸镁、环烷酸盐、乙酰丙酮化合物等，但是过渡金属盐或络合物不能溶解在熔融的氰酸酯树脂中，这不仅影响催化效果而且残余的催化剂颗粒将影响固化树脂的性能，同时，这些小分子催化剂在氰酸酯聚合时在聚合体内产生应力和缺陷，使得固化的氰酸酯脆性增大。技术实现要素：鉴于上述的分析，本发明旨在提供一种高韧性氰酸酯胶粘剂，用以解决现有氰酸酯胶粘剂脆性大的问题。本发明的目的主要是通过以下技术方案实现的：一种高韧性氰酸酯胶粘剂，以质量份数份计，其原料主要包括：100份氰酸酯，5～30份含硅氧链节的二胺，0～300份固体填料，0～10份短切纤维，0～30份固体颜料。本发明将含硅氧链节的二胺作为固化剂制备高韧性氰酸酯胶粘剂，硅氧键是一种具有较长键长和较高键能的共价键，对所连烃基基团起到屏蔽作用，可以提高抗氧化稳定性；同时，这种连接键具有较大的旋转灵活性，因而将硅氧键引入氰酸酯单体中，可以有效地降低单体中连接单元的刚性，从而达到改善氰酸酯韧性的目的，以满足航空、航天等领域对耐高温结构胶粘剂的需求。进一步的，所述含硅氧链节的二胺为10～20份。本发明选用含硅氧链节二胺为10～20份，能够有效控制氰酸酯的固化速度。进一步的，所述氰酸酯为双官能或多官能氰酸酯、低聚物氰酸酯、氰酸酯预聚物或改性氰酸酯中的一种或几种的混合物。本发明中氰酸酯可以为液体氰酸酯或者氰酸酯的有机溶剂溶液，氰酸酯溶液的浓度控制在70％以上；本发明选择至少双官能的氰酸酯为了形成交联体系，因为官能度少了就不能形成交联体系，无法固化。进一步的，所述氰酸酯的结构式为或脂肪族氰酸酯中的至少一种；式ⅰ中，r1至r4为氢、c1-c10烷基、c3-c8环烷基、c1-c10烷氧基、卤素、苯基或苯氧基中的一种；式ⅱ中，r1至r8为氢、c1-c10烷基、c3-c8环烷基、c1-c10烷氧基、卤素、苯基或苯氧基中的一种；z为化学键、so2、cf2、ch2、chf、ch(ch3)、亚异丙基、六氟亚异丙基、c1-c10亚烷基、o、nr9、n＝n、ch＝n、ch＝ch、coo、ch＝n-n＝ch、具有c1-c8亚烷基的亚烷氧基、s、si(ch3)2或式ⅲ中，r9为h或c1-c10烷基中的一种，0≤n≤20，n为整数。优选地，所述氰酸酯为式i时，所述氰酸酯为亚苯基-1,3-二氰酸酯、亚苯基-1,4-二氰酸酯或2,4,5-三氟亚苯基-1,3-二氰酸酯；所述氰酸酯为式ⅱ时，所述氰酸酯为4,4’-双(苯基氰酸酯)甲烷、双环戊二烯型氰酸酯、4,4’-双(苯基氰酸酯)异丙烷或2,2-双(4-氰酸酯基-苯基)六氟丙烷；所述脂肪族氰酸酯为双官能脂肪族氰酸酯或多官能脂肪族氰酸酯，所述脂肪族氰酸酯的结构式为式ⅳ中，r10为有机非芳族的二价烃/烃基，所述有机非芳族的二价烃/烃基的氢原子能够被氟原子部分或全部取代。优选地，所述有机非芳族的二价烃/烃基的碳原子数量为3～12个。进一步的，所述的氰酸酯能够作为氰酸酯单体或者氰酸酯预聚物单独地或者作为彼此的混合物或者作为其他的单官能氰酸酯的混合物使用。所述预聚物是指能够进一步交联的物质，可以用作二官能氰酸酯或低聚氰酸酯是：4,4’-双(苯基氰酸酯)异丙烷(b10)、4,4’-双(苯基氰酸酯)乙烷(l10)、酚醛型氰酸酯(n10)或环戊二烯型氰酸酯(p10)。进一步的，所述含硅氧链节的二胺的通式为式ⅴ中，r11、r12为氢、直链的取代或未取代的烷基、支链的取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、直链的取代或未取代的烯基、支链的取代或未取代的烯基、取代或未取代的环烯基、直链的取代或未取代的炔基、支链的取代或未取代的炔基、取代或未取代的环炔基、取代或未取代的芳基中的一种；r11′、r12′为氢、直链的取代或未取代的烷基、支链的取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、直链的取代或未取代的烯基、支链的取代或未取代的烯基、取代或未取代的环烯基、直链的取代或未取代的炔基、支链的取代或未取代的炔基、取代或未取代的环炔基、取代或未取代的芳基中的一种；r13、r14为氢、直链的取代或未取代的烷基、支链的取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、直链的取代或未取代的烯基、支链的取代或未取代的烯基、取代或未取代的环烯基、直链的取代或未取代的炔基、支链的取代或未取代的炔基、取代或未取代的环炔基、取代或未取代的芳基中的一种；r15、r16为氢或直链的取代或未取代的烷基、支链的取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、直链的取代或未取代的烯基、支链的取代或未取代的烯基、取代或未取代的环烯基、直链的取代或未取代的炔基、支链的取代或未取代的炔基、取代或未取代的环炔基、取代或未取代的芳基中的一种，m为整数，0≤m≤100；当m>0时，优选r11和r11′相同，优选r12和r12′相同。进一步的，所述含硅氧链节的二胺为单体，单独地或者作为彼此的混合物或者作为其他的单官能含硅氧链节的胺基化合物加以使用。进一步的，所述固体填料为ⅲa、ⅳa主族、b族以及镧系金属的氧化物、碳化物、氮化物、硼化物、硅化物中的一种或几种的混合物。本发明固体填料能够对氰酸酯胶粘剂起到增强、增韧和提高耐温性的作用。进一步的，所述固体颜料为无机颜料。优选地，所述固体颜料为铁红、铬黄或钛白。进一步的，所述短切纤维为碳纤维、碳化硅纤维、氧化铝纤维、石英纤维、玻璃纤维、氮化硅纤维、氮化铝或氮化硼。进一步的，所述短切纤维的长度为1～5毫米。本发明选择1～5毫米长度的短切纤维，能够起到增韧的作用，若短切纤维太短，无法起到增韧的效果，若短切纤维太长，则无法将氰酸酯胶粘剂的各种原料混合均匀。本发明氰酸酯胶粘剂能够实现胶粘剂的充分固化，提高高温下的粘结性能。本发明有益效果如下：(1)本发明提供了一种基于含硅氧链节的二胺为固化剂的氰酸酯胶黏剂，硅氧键是一种具有较长键长和较高键能的共价键，对所连烃基基团起到屏蔽作用，可以提高抗氧化稳定性；同时，这种连接键具有较大的旋转灵活性，因而将硅氧键引入氰酸酯单体中，可以有效地降低单体中连接单元的刚性，从而达到改善氰酸酯韧性的目的，有效满足航空、航天等领域对耐高温结构胶粘剂的需求；(2)本发明高韧性氰酸酯胶粘剂的制备方法简单易行，能够降低固化温度，同时，满足氰酸酯胶黏剂的大批量生产；(3)本发明高韧性氰酸酯胶粘剂的固化方法，能够实现胶粘剂的充分固化，提高高温下的粘结性能。具体实施方式本发明采用氰酸酯与硅氮烷低聚物或聚合物、固体填料、短切纤维及固体颜料的定量混合，即可制得耐高温胶粘剂；本发明所采用的氰酸酯为双官能或多官能的氰酸酯、氰酸酯低聚物或氰酸酯预聚物中的一种或几种的混合物。本发明基于含硅氧链节的二胺为固化剂制备氰酸酯胶粘剂，因为硅氧键是一种具有较长键长和较高键能的共价键，能够对所连烃基基团起到屏蔽作用，可以提高抗氧化稳定性；同时，这种连接键具有较大的旋转灵活性，因而将硅氧键引入氰酸酯单体中，可以有效地降低单体中连接单元的刚性，从而达到改善氰酸酯韧性的目的，以满足航空、航天等领域对耐高温结构胶粘剂的需求。本发明氰酸酯胶粘剂的制备方法为：在100份双官能团、低聚物或多官能团的氰酸酯或其预聚物或其改性物中加入一定量的辅助填料混合均匀后，再加入相应的含硅氧链节的二胺固化剂，调匀后脱气5～10分钟，即可作为耐高温结构胶粘剂使用。本发明氰酸酯胶粘剂的固化方法为：该胶粘剂在130～240℃，优选150～200℃，固化时间1～4小时。其中，本发明中所涉及到的相应性能测试的方法和标准均按照以下标准gb/t2568-1995《树脂浇注体拉伸性能测试方法》gjb444-1988《胶粘剂高温拉伸剪切强度实验方法(金属对金属)》gb/t7124-2008《胶粘剂拉伸剪切测试方法(金属对金属)》gb/t14992-2005《高温合金和金属间化合物高温材料的分类和牌号》本发明中的氰酸酯为双官能或多官能的氰酸酯单体、氰酸酯的低聚物、氰酸酯杂化预聚物或改性氰酸酯中的一种或几种的混合物；本发明中的氰酸酯可以为液体氰酸酯或者氰酸酯的有机溶剂溶液，氰酸酯溶液的浓度控制在70％以上；其中，有机溶剂可以为烷烃类溶剂、芳香族溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂中的一种或多种任意比例混合，示例性地，有机溶剂可以为正己烷、甲苯、二甲苯、丙酮、乙醚或丁醚中的一种或多种任意比例混合。氰酸酯的结构式优选为或脂肪族氰酸酯中的至少一种；式ⅰ、式ⅱ、式ⅲ中，r1至r8为氢、c1-c10烷基、c3-c8环烷基、c1-c10烷氧基、卤素(例如，f、cl、br或i)、苯基或苯氧基中的一种，其中，c1-c10烷基、c3-c8环烷基、c1-c10烷氧基、苯基或苯氧基能够被全部氟化或部分氟化；r9为h或c1-c10烷基中的一种，0≤n≤20，n为整数；z为化学键、so2、cf2、ch2、chf、ch(ch3)、亚异丙基、六氟亚异丙基、c1-c10亚烷基、o、nr9、n＝n、ch＝n、ch＝ch、coo、ch＝n-n＝ch、具有c1-c8亚烷基的亚烷氧基、s、si(ch3)2或当氰酸酯为式i时，氰酸酯可以为亚苯基-1,3-二氰酸酯、亚苯基-1,4-二氰酸酯或2,4,5-三氟亚苯基-1,3-二氰酸酯；当氰酸酯为式ⅱ时，氰酸酯可以为4,4’-双(苯基氰酸酯)甲烷、双环戊二烯型氰酸酯、4,4’-双(苯基氰酸酯)异丙烷或2,2-双(4-氰酸酯基-苯基)六氟丙烷；当脂肪族氰酸酯为双官能或多官能脂肪族氰酸酯，脂肪族氰酸酯在脂肪族基团中可以含有一个或多个氟原子。优选地，脂肪族氰酸酯的结构式为式ⅳ中，r10为有机非芳族的二价烃/烃基，其中，有机非芳族的二价烃/烃基的氢原子可以被氟原子部分或全部取代。优选地，有机非芳族的二价烃/烃基的碳原子数量为3～12个。同时，氰酸酯能够作为氰酸酯单体、氰酸酯预聚物单独地或者作为彼此的混合物或者作为其他的单官能氰酸酯的混合物使用。预聚物是指能够进一步交联的物质，可以用作二官能氰酸酯或低聚氰酸酯的是：4,4’-双(苯基氰酸酯)异丙烷(b10)、4,4’-双(苯基氰酸酯)乙烷(l10)、酚醛型氰酸酯(n10)或环戊二烯型氰酸酯(p10)。含硅氧链节的二胺的通式为式ⅴ中，r11、r12为氢、直链的取代或未取代的烷基、支链的取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、直链的取代或未取代的烯基、支链的取代或未取代的烯基、取代或未取代的环烯基、直链的取代或未取代的炔基、支链的取代或未取代的炔基、取代或未取代的环炔基、取代或未取代的芳基中的一种；优选地，r11和r12可以为氢、甲基、乙烯基或苯基。r11′、r12′为氢、直链的取代或未取代的烷基、支链的取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、直链的取代或未取代的烯基、支链的取代或未取代的烯基、取代或未取代的环烯基、直链的取代或未取代的炔基、支链的取代或未取代的炔基、取代或未取代的环炔基、取代或未取代的芳基中的一种；优选地，r11′r12′可以为氢、甲基、乙烯基或苯基；r13、r14为氢、直链的取代或未取代的烷基、支链的取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、直链的取代或未取代的烯基、支链的取代或未取代的烯基、取代或未取代的环烯基、直链的取代或未取代的炔基、支链的取代或未取代的炔基、取代或未取代的环炔基、取代或未取代的芳基中的一种；优选地，r13和r14可以为甲基、乙烯基或苯基；r15、r16为氢或直链的取代或未取代的烷基、支链的取代或未取代的烷基、取代或未取代的环烷基、直链的取代或未取代的烯基、支链的取代或未取代的烯基、取代或未取代的环烯基、直链的取代或未取代的炔基、支链的取代或未取代的炔基、取代或未取代的环炔基、取代或未取代的芳基中的一种，m为整数，0≤m≤100；当m>0时，优选r11和r11′相同，优选r12和r12′相同；值得注意的，r11、r11′、r12、r12′、r13、r14、r15和r16可以相同或者不同。值得注意的，含硅氧链节的二胺为含硅氧链节二胺单体，单独地或者作为彼此的混合物或者作为其他的单官能含硅氧链节的胺基化合物加以使用。值得注意的，本发明所使用的固体填料为ⅲa、ⅳa主族、b族以及镧系金属的氧化物、碳化物、氮化物、硼化物或硅化物中的一种或几种的混合物。值得注意的，本发明所使用的固体颜料为无机颜料，优选为铁红、铬黄或钛白。值得注意的，本发明所使用的短切纤维为碳纤维、碳化硅纤维、氧化铝纤维、石英纤维、玻璃纤维、氮化硅纤维、氮化铝或氮化硼。短切纤维的长度为1～5毫米。实施例1在质量为100份的4,4’-双(苯基氰酸酯)乙烷(l10)，结构式见式1，分别加入结构式如式2所示的硅氧二胺(a)5份(b)10份(c)15份(d)20份(e)25份(f)30份，混匀真空脱气5分钟后，浇注到模具中，然后升温到180℃，固化2小时，降至室温，测试浇注体的拉伸强度和伸长率。作为比较，将l10充分固化后，测试的拉伸强度和伸长率列于表1中。4,4’-双(苯基氰酸酯)乙烷的结构式为硅氧二胺的结构式为表1硅氧二胺固化的氰酸酯树脂的拉伸强度和伸长率的测试结果由表1能够看出，在氰酸酯中加入硅氧二胺后，氰酸酯的韧性得到明显提高。实施例2本实施例是在质量为100份的4,4’-双(苯基氰酸酯)乙烷(l10)中，加入60份sio2、30份b4c、10份sic、10份b作为固体填料，3份fe2o3作为固体颜料，充分混匀，再加入结构式如时2所示的硅氧二胺，硅氧二胺的加入量为20份，真空脱气10分钟后，制得高韧性氰酸酯胶粘剂，该胶粘剂用于金属的粘接，将粘接件在150℃固化2小时，冷却到室温，测试其25℃，200℃，250℃，300℃，400℃粘结强度，测试结果如表2所示。表2胶粘剂不同温度粘结强度由表2能够看出，胶粘剂在400℃时仍具有较高的强度。实施例3本实施例是在质量为100份的4,4’-双(苯基氰酸酯)乙烷(l10)中，加入固体填料为：40份al2o3、40份si3n4、15份b4c和5份y2o3，3份cr2o3作为固体颜料，3份1～2毫米的石英纤维作为短切纤维，再加入结构式如时2所示的固化剂硅氧二胺，硅氧二胺的加入量为20份，真空脱气10分钟后，制得高韧性氰酸酯胶粘剂，该胶粘剂用于金属的粘接，将粘接件在150℃固化2小时，冷却到室温，测试室温和250℃粘结强度，测试结果如表3所示。表3胶粘剂不同温度粘结强度测试温度(℃)25250粘结强度(mpa)17.416.1由表3能够看出，胶粘剂在250℃时仍具有较高的强度。实施例4本实施例是在质量为100份的4,4’-双(苯基氰酸酯)乙烷(l10)中，加入固体填料为：40份al2o3、40份si3n4、15份b4c和5份y2o3，3份cr2o3作为固体颜料，5份1～2毫米的石英纤维作为短切纤维，再加入结构式如时2所示的固化剂硅氧二胺，硅氧二胺的加入量为20份，真空脱气10分钟后，制得高韧性氰酸酯胶粘剂，该胶粘剂用于金属的粘接，将粘接件在150℃固化2小时，冷却到室温，测试室温和250℃粘结强度，测试结果如表4所示。表4胶粘剂不同温度粘结强度测试温度(℃)25250粘结强度(mpa)17.616.5由表4能够看出，胶粘剂在250℃时仍具有较高的强度。实施例5本实施例是在质量为100份的4,4’-双(苯基氰酸酯)乙烷(l10)中，加入固体填料为：40份al2o3、40份si3n4、15份b4c和5份y2o3，3份cr2o3作为固体颜料，3份1～2毫米的碳纤维作为短切纤维，再加入结构式如时2所示的固化剂硅氧二胺，硅氧二胺的加入量为20份，真空脱气10分钟后，制得高韧性氰酸酯胶粘剂，该胶粘剂用于金属的粘接，将粘接件在150℃固化2小时，冷却到室温，测试室温和250℃粘结强度，测试结果如表5所示。表5胶粘剂不同温度粘结强度测试温度(℃)25250粘结强度(mpa)18.116.3由表5能够看出，胶粘剂在250℃时仍具有较高的强度。实施例6本实施例是在质量为100份的4,4’-双(苯基氰酸酯)乙烷(l10)中，加入60份sio2、30份b4c、10份sic、10份b作为固体填料，3份fe2o3作为固体颜料，充分混匀，再加入结构式如式3所示的硅氧二胺，硅氧二胺的加入量为20份，真空脱气10分钟后，制得高韧性氰酸酯胶粘剂，该胶粘剂用于金属的粘接，将粘接件在150℃固化2小时，冷却到室温，测试室温和250℃粘结强度，测试结果如表6所示。本实施例硅氧二胺的结构式为表6胶粘剂不同温度粘结强度测试温度(℃)25250粘结强度(mpa)15.311.9由表6能够看出，胶粘剂在250℃时仍具有较高的强度。实施例7本实施例是在质量为100份的4,4’-双(苯基氰酸酯)乙烷(l10)中，加入60份sio2、30份b4c、10份sic、10份b作为固体填料，3份fe2o3作为固体颜料，充分混匀，再加入结构式如式4所示的硅氧二胺，硅氧二胺的加入量为20份，真空脱气10分钟后，制得高韧性氰酸酯胶粘剂，该胶粘剂用于金属的粘接，将粘接件在150℃固化2小时，冷却到室温，测试室温和250℃粘结强度，测试结果如表7所示。表7胶粘剂不同温度粘结强度测试温度(℃)25250粘结强度(mpa)14.810.5由表7能够看出，胶粘剂在250℃时仍具有较高的强度。实施例8本实施例是在质量为100份4,4’-双(苯基氰酸酯)异丙烷(b10)与l10氰酸酯的混合物，其中，4,4’-双(苯基氰酸酯)异丙烷(b10)与l10氰酸酯按质量比(g)1:10(h)2:10(i)3:10(j)4:10(k)5:10混合，向4,4’-双(苯基氰酸酯)异丙烷(b10)与l10氰酸酯的混合物中加入60份sio2、30份b4c、10份sic、10份b作为固体填料，3份fe2o3作为固体颜料，充分混匀，再加入结构式如式4所示的硅氧二胺，硅氧二胺的加入量为20份，真空脱气10分钟后，制得高韧性氰酸酯胶粘剂，该胶粘剂用于金属的粘接，将粘接件在150℃固化2小时，冷却到室温，测试室温和250℃粘结强度，测试结果如表8所示。表8胶粘剂不同温度粘结强度由表8能够看出，胶粘剂在250℃时仍具有较高的强度。实施例9本实施例是在质量为100份的4,4’-亚甲基二苯基二氰酸酯中，加入60份sio2、30份b4c、10份sic、10份b作为固体填料，3份fe2o3作为固体颜料，充分混匀，再加入结构式如时2所示的硅氧二胺，硅氧二胺的加入量为20份，真空脱气10分钟后，制得高韧性氰酸酯胶粘剂，该胶粘剂用于金属的粘接，将粘接件在150℃固化2小时，冷却到室温，测试室温和250℃粘结强度，测试结果如表9所示。表9胶粘剂不同温度粘结强度测试温度(℃)25250粘结强度(mpa)18.216.3由表9能够看出，胶粘剂在250℃时仍具有较高的强度。实施例10本实施例是在质量为100份的酚醛型氰酸酯中，加入60份sio2、30份b4c、10份sic、10份b作为固体填料，3份fe2o3作为固体颜料，充分混匀，再加入结构式如时2所示的硅氧二胺，硅氧二胺的加入量为20份，真空脱气10分钟后，制得高韧性氰酸酯胶粘剂，该胶粘剂用于金属的粘接，将粘接件在150℃固化2小时，冷却到室温，测试室温和250℃粘结强度，测试结果如表10所示。表10胶粘剂不同温度粘结强度测试温度(℃)25250粘结强度(mpa)19.418.7由表10能够看出，胶粘剂在250℃时仍具有较高的强度。实施例11本实施例是在质量为100份的对苯基二氰酸酯中，对苯基二氰酸酯的结构式如式5所示，苯基氰酸酯配成75％的溶液，加入60份sio2、30份b4c、10份sic、10份b作为固体填料，3份fe2o3作为固体颜料，充分混匀，再加入结构式如时2所示的硅氧二胺，硅氧二胺的加入量为20份，真空脱气10分钟后，制得高韧性氰酸酯胶粘剂，该胶粘剂以钢板为基材，，将粘接件在150℃固化2小时，冷却到室温，测试室温和250℃粘结强度，测试结果如表11所示。对苯基二氰酸酯的结构式为表11耐高温硅氮烷杂化氰酸酯胶粘剂的粘接性能室温粘结强度(mpa)250℃粘结强度(mpa)粘结强度(mpa)17.613.8由表11能够看出，胶粘剂在250℃时仍具有较高的强度。实施例12本实施例是在质量为100份的双酚f二氰酸酯中，双酚f二氰酸酯的结构式如式6所示，双酚f二氰酸酯配成85％的溶液，加入60份sio2、30份b4c、10份sic、10份b作为固体填料，3份fe2o3作为固体颜料，充分混匀，再加入结构式如时2所示的硅氧二胺，硅氧二胺的加入量为20份，真空脱气10分钟后，制得高韧性氰酸酯胶粘剂，该胶粘剂以钢板为基材，将粘接件在150℃固化2小时，冷却到室温，测试室温和250℃的粘结强度，测试结果如表12所示。双酚f二氰酸酯的结构式为表12耐高温硅氮烷杂化氰酸酯胶粘剂的粘接性能室温粘结强度(mpa)250℃粘结强度(mpa)粘结强度(mpa)18.916.1由表12能够看出，胶粘剂在250℃时仍具有较高的强度。实施例13本实施例是在质量为100份的二氰酸酯中，二氰酸酯的结构式见式7，二氰酸酯配成85％的溶液，加入60份sio2、30份b4c、10份sic、10份b作为固体填料，3份fe2o3作为固体颜料，充分混匀，再加入结构式如式2所示的硅氧二胺，硅氧二胺的加入量为20份，真空脱气10分钟后，制得高韧性氰酸酯胶粘剂，该胶粘剂以钢板为基材，将粘接件在150℃固化2小时，冷却到室温，测试固化后的耐高温硅氮烷杂化氰酸酯胶粘剂的室温和250℃的粘结强度，测试结果如表13所示。二氰酸酯的结构式为表13耐高温硅氮烷杂化氰酸酯胶粘剂的粘接性能室温粘结强度(mpa)250℃粘结强度(mpa)粘结强度(mpa)18.812.3由表13能够看出，胶粘剂在250℃时仍具有较高的强度。综上所述，本发明提供了一种高韧性氰酸酯耐高温胶粘剂及其制备、固化方法，本发明基于含硅氧链节的二胺为固化剂，硅氧键是一种具有较长键长和较高键能的共价键，对所连烃基基团起到屏蔽作用，可以提高抗氧化稳定性；同时，这种连接键具有较大的旋转灵活性，因而将硅氧键引入氰酸酯单体中，可以有效地降低单体中连接单元的刚性，从而达到改善氰酸酯韧性的目的，以满足航空、航天等领域对耐高温结构胶粘剂的需求。以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本
技术领域：
的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。当前第1页12