涂敷面的保护膜用粘合剂组合物及其制备方法_3

文档序号:8515723阅读:来源:国知局
观分子量按基于ASTM3536测定的苯乙烯换算的峰值分 子量计,可以为100,00(^/111〇1以上,优选为110,000至300,00(^/111〇1的范围,更优选为 120,000至250,00(^/111〇1的范围。表观分子量小于100,00(^/111〇1时,存在共挤出加工时的 制膜性变差或糊残留等问题。
[0099] 该末端聚(苯乙烯)嵌段的(表观)分子量按基于ASTM3536测定的苯乙烯换算 的峰值分子量计,可以为5,OOOg/mol以上,优选为5, 000~12,OOOg/mol的范围,更优选为 5, 500~10, 500g/mol的范围。该分子量小于5,OOOg/mol时,会产生与上述同样的问题。 [0100] 上述嵌段共聚物的EB嵌段的氢化率可以为80%以上、优选90%以上、更优选99% 以上。氢化率小于80%时,热稳定性变差,因此产生聚合物本身发生劣化等问题。
[0101] 上述嵌段共聚物的前体聚(丁二烯)嵌段中的乙烯基含量可以为60至85mol%的 范围、优选70至85mol%的范围、更优选75至85mol%的范围。乙烯基含量小于60mol% 时,由于粘性和粘合强度的平衡被破坏,产生粘合剂组合物的初始粘合强度下降的问题。乙 烯基含量大于85mol%时,存在粘合剂组合物在低温时的粘接强度下降的问题。
[0102] 上述嵌段共聚物的偶联率优选为95%以上。
[0103] 在制备上述嵌段共聚物时,例如可以参照国际公开W003064527号或W003064528 号(通过该参照引入本申请中)所述的已知方法。
[0104] 制备上述嵌段共聚物时,作为S嵌段,可使用任意的乙烯基芳族烃,例如可使用选 自苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、2, 4-二甲基苯乙烯、a-甲基苯 乙烯、乙烯基萘、乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯和它们的混合物中的乙烯基芳族烃,优选可使 用苯乙烯。
[0105] 在制备上述嵌段共聚物时,作为EB嵌段,可使用聚丁二烯单体,聚丁二烯单体含 有基本上纯的单体或10重量%以下的比例的与该纯单体结构上相关的共轭二烯,优选可 使用纯的聚丁二烯。
[0106] 增加共轭二烯部分的乙烯基含量的方法是众所周知的,可以使用极性化合物,例 如醚、胺和其他路易斯碱,更具体地可以使用选自甘醇的二烷基醚的化合物。优选的改 性剂选自含有相同或不同的末端烷氧基、任选地在乙烯基上带有烷基取代基的乙二醇二 烷基醚,例如,二甲氧基乙烷、二甘醇二甲醚、二乙氧基乙烷、1,2-二乙氧基丙烷、1-乙氧 基-2, 2-叔丁氧基乙烷,更优选可使用1,2_二乙氧基丙烷。所用的改性剂的量取决于采用 什么样的改性剂。一般来说,改性剂可以以约50至约5000ppm左右的溶剂量添加。
[0107] 本发明的其他实施方式中,嵌段共聚物中的EB嵌段可以由具有不同的乙烯基含 量的两种以上的嵌段构成。为了完成这样的聚丁二烯的两种以上的嵌段,例如,在不添加改 性剂的情况下,加入丁二烯的第一给料量,使之聚合而形成第一嵌段。生成第一嵌段后,通 过与足够含量的改性剂一起添加追加的丁二烯,可制备乙烯基含量更高的第二嵌段。
[0108] 予以说明,在本发明的其他实施方式中,嵌段共聚物中的EB嵌段可以贯通其全部 或一部分而具有倾斜的(tapered)乙烯基含量。在制备这样的嵌段时,通过缓慢地添加改 性剂,经由嵌段的全部或一部分,乙烯基含量可缓缓增加。例如,为了获得使乙烯基含量从 与乙烯基芳族嵌段相邻的第一末端的小于15mol%向距乙烯基芳族嵌段最远的第二末端的 大于25mol%的乙烯基含量缓缓变化的聚丁二烯的嵌段,通过向反应容器中添加丁二烯,接 着控制所使用的改性剂的方法来缓缓地添加,可以得到逐渐变化的乙烯基含量。所使用的 改性剂的量取决于采用哪种改性剂。一般来说,改性剂能够以约50至约5000ppm左右的溶 剂量添加。
[0109] [极性粘合性树脂化合物]
[0110] 本发明的一实施方式中,粘合剂组合物相对于上述嵌段共聚物100重量份,可以 含有极性粘合性树脂化合物1至20重量份、优选1至15重量份、更优选1至10重量份、进 一步优选1至5重量份。极性粘合性树脂化合物的量大于20重量份时,粘接力的经时亢进 过大,可能不能解决糊残留和表面污染的问题。极性粘合性树脂化合物的量小于1重量份 时,特别是小于0. 1重量份时,可能产生初始粘合强度不足的问题。
[0111] 上述极性粘合性树脂化合物的使用Hoy常数通过Smal1法计算的溶解度参数(以 下原则上简称为"SP值")可以为8. 2以上9. 2以下的范围、优选为8. 5以上9. 1以下的范 围、更优选为8. 8以上9. 1以下的范围。SP值小于8. 2时,产生粘合剂组合物与被粘接体之 间的粘接强度下降的问题。SP值大于9. 2时,存在以下问题:极性粘合性树脂化合物与上 述嵌段共聚物之间的相溶性下降、粘合剂组合物中的粘合性树脂化合物的保持性变差,在 被粘接体上产生糊残留和表面污染的问题。
[0112] 虽不希望受特定的理论束缚,极性粘合性树脂化合物的SP值的规定范围与本发 明实施方式所呈现的显著的表面污染的抑制之间的关系可如下这样考虑。关于粘合剂组合 物和涂料的化学相互作用,该粘合剂组合物中含有的极性粘合性树脂化合物的SP值小于 8. 2时,极性粘合性树脂化合物与嵌段共聚物(例如SEBS)的EB相(SP为约7. 8左右)的 相溶性变强。因此认为,极性粘合性树脂化合物向涂膜层侧的转移被抑制,另一方面,涂膜 成分向粘合剂组合物层侧的转移成为主导,涂膜层变薄(厚度减小)。
[0113] 相反,极性粘合性树脂化合物的SP值超过9. 2时,与嵌段共聚物的相溶性变差, 并且与涂膜成分(一般来说,为丙烯酸类/三聚氰胺系或聚酯系,其SP值典型地为9. 3~ 10.7左右)之间的SP值的差值缩小。因此有时,极性粘合性树脂化合物向涂膜层侧的转移 成为主导,涂膜层变厚(厚度增加)。为了能充分地理解该现象,请再次参见图IA~1E。
[0114] 极性粘合性树脂化合物的SP值为8. 2~9. 2的范围时,由于来自极性粘合性树脂 化合物侧和涂膜层侧两侧的转移平衡,其结果,认为涂膜层不会变薄也不会变厚,对所谓的 表面污染性抑制显示出另人惊讶的优异的特性。
[0115] 上述极性粘合性树脂化合物的通过该环球法(ASTME-28)求得的软化点可以为 110°C以上、优选为130°C以上。软化点低于IKTC时,可能产生初始粘合强度下降的问题。
[0116] 上述极性粘合性树脂化合物可以为环式化合物,也可以含有芳族部分,还可以为 萜类化合物或其衍生物。
[0117]作为极性粘合性树脂化合物,例如可含有萜烯树脂、萜烯酚树脂、萜烯酚树脂氢化 物、氢化萜烯树脂、芳族改性萜烯树脂、或脂环族化合物、或者脂环族部分饱和烃化合物, 但并不限定于此。在本发明的某一【具体实施方式】中,例如,作为极性粘合性树脂化合物, 并不限定于此,可使用YSPolysterG150(猫稀酷树脂,YasuharaChemical公司制)、YS PolysterS145(猫稀酷树脂,YasuharaChemical公司制)、YSPolysterT160(猫稀酷树 月旨,YasuharaChemical公司制)、YSResinT0125(芳族改性猫稀树脂,YasuharaChemical公司制)、YSResinPX1150N(猫稀树脂,YasuharaChemical公司制)、YSPolyster TH130(猫稀酷树脂,YasuharaChemical公司制)、ArkonM135(脂环族部分饱和径树脂、荒 川化学制)、ArkonP125(脂环族饱和烃树脂、荒川化学制)、REGALITER1125(脂环族饱和 径树脂,Eastman公司制)等,但并不限定于此。
[0118] 作为粘合性树脂化合物,除此以外,可以根据情况含有本技术领域中已知的其他 增粘剂(例如,松香酯)。但是,在应用于本发明的实施方式时,不用说必须留意其物性和杂 质的多少。
[0119] [粘合剂组合物可含有的其他成分]
[0120] 本发明的一实施方式中,粘合剂组合物,在能发挥其效果的范围内,可含有本技术 领域中可用于粘合剂组合物的任意成分。作为这样的成分,例如包括本技术领域中已知的 抗氧化剂(单酷系、双酷系、多酷系、硫系、磷系的化合物等;例如Irganox1010 (BASF制)、 Irgafox168 (BASF制)等)、还原剂、脱氧剂、光稳定剂、制酸剂、pH稳定剂、表面处理剂、热 稳定剂、着色剂、填充剂(滑石粉、碳酸钙、炭黑等)、表面活性剂、胶凝剂、杀生物剂、UV吸收 剂(水杨酸、二苯甲酮、苯并三唑、丙烯酸氰基酯、受阻胺等)、隔离剂(聚乙烯等聚烯烃、二 氧化碳、滑石粉、或碳酸1?粉末等、例如AcumistB-18 (Honewell制)等)、阻燃剂、或聚磷 酸,但并不限定于此。相对于嵌段共聚物100重量份,粘合剂组合物优选以至多5重量份、 更优选至多1重量份、进一步优选至多〇. 5重量份的范围含有抗氧化剂。
[0121] 本发明的一实施方式中,粘合剂组合物基本上不含增塑油。通常,增塑油从其性质 上说容易成为污染涂敷面的原因,在本发明的目的中,优选在粘合剂组合物中基本上不含 增塑油。然而,请注意,所谓"基本上不含"并不意味着排除以不可避免的程度混入至生产 设备或材料等中的程度的量。
[0122] 上述粘合剂组合物例如可以以颗粒形式制造。在制造颗粒时,例如可经过如下所 述的工序进行。干混规定的嵌段共聚物和极性粘合性树脂化合物,在基本上不使用增塑油 的情况下得到干混物的工序;在挤出机中挤出上述干混物而得到挤出物的工序;通过水中 造粒机将上述挤出物颗粒化而得到湿润颗粒的工序;和干燥上述湿润颗粒,得到含有上述 粘合剂组合物的颗粒的工序。
[0123] 湿润或干燥的颗粒可以通过总组合物的0. 1至10重量%的量的隔离剂处理。另 外,通过水中造粒机进行处理时,为了避免颗粒凝集,优选可以向造粒机的水中添加消泡
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