荧光识别材料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化工技术领域，具体涉及一种聚苯乙烯Hg2+荧光识别材料，本发明还 涉及一种聚苯乙烯Hg 2+荧光识别材料的制备方法。
【背景技术】
[0002] 重金属离子可以通过食物链等途径进入人体，在人体内不断积聚而对人的身体健 康产生极大的危害。特别是Hg 2+是一种致癌物质，极低浓度即可以引起肾脏、消化道系统等 器官病变，因此，对重金离子的检测与污染控制，如Pb 2+，Cd2+，Hg2+，Cu2+，Ag+等，是当今研宄 的热点。由于荧光检测技术灵敏度高、选择性好、操作简单、适用于生物体系且有多功能等 优点广泛应用于化学检测、生物成像、药物筛选及抗体检测。因此，合成对金属离子具有识 别能力强的荧光小分子至关重要。但荧光小分子在应用中易脱落、只能进行检测金属离子， 无法将金属离子分离、也不能回收重复利用。相比之下，高分子材料具有很好的稳定性和成 膜性，易于制成各种器件，同时共轭聚合物因为其具有离域的共轭电子，在光子的激发 下，能量能够沿着聚合物骨架传递，即"分子导线效应"（Molecular wire effect)，能够通 过提高共轭骨架的激子回游通道数目来放大荧光信号。也就是说，在激发光的照射下，分子 线吸收光子产生的激子沿着分子线的骨架移动，当分子线与分析物作用时，只要某一个位 点分析物与分子线产生结合就会使激子失活，使整个分子线的荧光淬灭，这与小分子荧光 相比，成亿倍的放大荧光信号，提高灵敏度。所以具有高选择性和高灵敏度的新型荧光材料 的设计、合成和应用引起了人们广泛的兴趣。
[0003] 目前针对Hg2+的荧光探针绝大部分是荧光小分子，不能将检测和分离结合，同时 对痕量Hg2+响应不强。因此制备对Hg 2+识别能力强的荧光高分子具有重要的意义。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是提供一种功能化的聚苯乙烯Hg2+焚光识别材料，解决了现有技术 中存在的荧光识别材料只能检测不能分离；检测材料不能重复使用和荧光淬灭信号放大的 问题。
[0005] 本发明的另一个目的是提供一种功能化的聚苯乙烯Hg2+荧光识别材料的制备方 法。
[0006] 本发明所采用的第一技术方案是，一种功能化的聚苯乙烯Hg2+荧光识别材料，其 结构式为X :
[0007]
【主权项】
1. 一种功能化的聚苯己締化"巧光识别材料，其特征在于，其结构式为X:
2. -种功能化的聚苯己締化"巧光识别材料的制备方法，其特征在于，具体按照W下 步骤实施： 步骤1、制备氨基-2-(4' -哲基-3' -(二-(2"-己硫基己基）氨基）苯基-苯并[d] 曠挫炬0S，W)，其具体合成路线如下式1-式4所示，
步骤2、制备醒基化聚苯己締微球（IX)，其反应过程如式5-式6所示，
步骤3、将步骤1中制备得到的化合物（W)和步骤2中制备得到的（IX)制备功能化 的聚苯己締Hg"巧光识别材料，其反应过程如式7所示，
3.根据权利要求1所述的功能化的聚苯己締化"巧光识别材料的制备方法，其特征在 于，所述步骤1中的制备氨基-2-(4'-哲基-3'-(二-(2"-己硫基己基）氨基）苯基-苯 并[d]曠挫（W)，具体按照W下步骤实施： 步骤1. 1、制备二（2-己硫基己基）胺（III) 二己醇胺（I)为起始原料，在有机溶剂 中制备得到二-(2-氯基己基）胺盐酸盐（II);并在氮气的保护下，加入己硫醇制备得到 二（2-己硫基己基）胺（III); 步骤1.2、制备含硝基的2-(4' -哲基苯基）苯并[d]曠挫（V)的制备； 步骤1. 3、将二（2-己硫基己基）胺（III)和含硝基的2-(4'-哲基苯基）苯并[d]曠 挫（V)通过Mannich反应得到（己硫基己基）氨基化的苯基苯并[d]曠挫衍生物（VI); 步骤1. 4、对步骤3中得到的化合物（VI)进行氯甲基化得到氨基化的（己硫基己基） 氨基）苯基苯并[d]曠挫衍生物（W)。
4. 根据权利要求3所述的功能化的聚苯己締化"巧光识别材料的制备方法，其特征在 于，所述步骤1.1中二-(2-己硫基己基）胺（III)的制备具体为： 将二己醇胺（I)加入到氯仿中，在-5°C-5°C下缓慢加入二氯亚讽，其中，二己醇胺 与氯仿的摩尔体积比为l:500mol/nd-l:700mol/ml;二己醇胺与二氯亚讽的摩尔比（mol/ mol)为1:3-1:5 ;室温反应1.化-2.化后，升温至回流反应2.化-3. 5h，冷却，向反应液中加 入己醇除去过量的二氯亚讽；减压蒸馈去除溶剂，然后加入氯仿和己離，二己醇胺和氯仿与 己離的摩尔体积比为lm〇l:40ml: 120ml-lmol: 100血:300ml，有白色固体产生，抽滤，固体用 己離洗漆数次，真空干燥，得到白色固体，即二-(2-氯基己基）胺盐酸盐（II); 在氮气保护下，将钢溶解于己醇中，向上述溶液中加入己硫醇，升温至65°C-75°C，将 化合物（II)溶解于己醇中，其中，钢：己醇的质量体积比为1.1;50g/na-l. 3 ;50g/ml;化 合物（II)与己醇的摩尔体积比为l:1500mol/mkl:1800mol/ml;将化合物（II)与己醇 的混合物加入到含有钢的反应液中，二-(2-氯己基）胺盐酸盐与钢的摩尔比为1 ;3-1:4 ; 二-(2-氯己基）胺盐酸盐；己硫醇的摩尔比为1 ;2. 4-1:3 ;继续反应1.化-2. 5h;稍冷后， 减压脱除溶剂，加入水，用氯仿萃取5次，合并有机相，用无水硫酸钢干燥，然后减压蒸馈得 无色液体，即二（2-己硫基己基）胺（III)，其中，无水硫酸钢：氯仿的质量体积比为1;20g/ ml-1 ;25g/ml。
5. 根据权利要求4所述的功能化的聚苯己締化"巧光识别材料的制备方法，其特征在 于，所述步骤1.2中含硝基的2-(4' -哲基苯基）苯并[d]曠挫（V)的制备具体为：在装 有电磁揽拌、回流冷凝管、温度计和滴液漏斗的=口瓶中加入含硝基的邻氨基苯酪、偏饥酸 锭和己醇，其中，含硝基的邻氨基苯酪与偏饥酸锭的摩尔比为5 ;1-7 ;1 ;含硝基的邻氨基苯 酪与己醇的摩尔体积比（mol/L)为；6:12-6:13 ;控制温度在5°C-15°C缓慢滴加4-哲基苯 甲醒和己醇溶液，其中，含硝基的邻氨基苯酪与4-哲基苯甲醒