黄色活性染料及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于新材料技术中的活性染料领域，特别是涉及一种黄色活性染料，以及 其制备方法。
【背景技术】
[0002] 活性染料目前在市场上的占有率越来越多，人们对于其研宄也越来越关注。活性 染料研宄始于1956年，至今已有半个世纪。近年来有关活性染料的综述文章也发表不少， 不仅涉及活性染料本身的发展，还包括活性染料的应用性能和工艺，重点在提高其应用性 能和环保性。
[0003] 传统的乙烯砜基活性基黄染料，一般都是都是以2,4_二氨基苯磺酸为偶合组分， 且与对位酯或者磺化对位酯重氮后相结合而成，一般都是单偶氮或者双偶氮染料，如专利 1，名称为黄色活性染料组合物及其应用，专利号：CN200810036973. 5,是一种单偶氮且单乙 烯砜基活性基黄染料。其不足在于，采用专利1染出来的布样深度太浅。
[0004] 又如对比专利2,名称为一种黄色活性染料化合物，专利号：CN201310342976. 2， 对比专利2虽然是三偶氮且双乙烯砜基活性基染料，但是也还是有很多不足之处。不足1 : 专利2 -偶物为苯系物，苯系物合成出来的染料会比较浅。不足2 :专利2二偶物和三偶 物为对位酯或者间位酯，合成的结构发色能力一般。不足3 :活性染料也叫水溶性染料，活 性染料中必须具有一定数量的水溶性基团，如磺酸基等。专利2整体结构中所带磺酸基偏 少，染料的溶解度不是特别好，何况脱酯后染料的溶解性会大幅降低，染色时会出现色花、 色点，而且其易洗性也会变差，导致染料的水洗牢度和摩擦牢度降低。
【发明内容】
[0005] 本发明的第一个发明目在于提供一种具有优良的上色同步性，上染率和固色率 高，匀染性好，日晒、摩擦牢度优良的黄色活性染料。
[0006] 基于第一个发明目的，本发明的第二个发明目的旨在于提供一种上述黄色活性染 料的制备方法。
[0007] 基于第一个发明目的所提供的黄色活性染料，本发明的第三个发明目的还在于提 供另一种助剂改良的黄色活性染料。
[0008] 针对第一个发明目的，本发明采用的技术方案是：
[0009] 一种黄色活性染料，它包括选自式（1)通式中的任意一种化合物，或者式（1)通式 中任意两种以上化合物按照任意比例复配而成的混合物；
[0010]
[0011] 其中式⑴中的：
[0012] Rn R2、R3、R4各自独立地代表：-H、-CH 3、_0〇13或-SO 具；
[0013] ￥1、丫2各自独立地代表：-〇1 = 〇12或-(：2!14050具；
[0014] ]^、]\12各自独立地代表：氢或碱金属；
[0015] n=l、2、3〇
[0016] 作为本发明的优选方案：上述YjP Y2各自独立地代表：-C2H4OSO具;M i、M2各自独 立地代表：-Na、-K或者-Li。
[0017] 作为本发明的优选方案A1代表：-CH = 012;或￥2代表：-CH = 012;或￥1和Y2均 代表：-CH = CH2;
[0018] Mp ]\12各自独立地代表：-Na、-K或者-Li。
[0019] 进一步地，式（1)所示的黄色活性染料为下列式（1-1)至式（1-22)中的一种或任 意几种具体结构式的混合物：
[0020]
[0021]
[0022]
[0023]
[0024]
[0025]
[0026] 针对第二个发明目的，本发明采用如下方案：
[0027] 采用如下原料：
[0029] 式（I ) 式（II) 式（III) 式 αν)
[0030] 其中式（I )、式（II )、式（III)和式（IV )中的：
[0031] R1' R2、R3、R4各自独立地代表-H、-CH 3、-OCH3或-so 3M1;
[0032] Y3、Y4代表-C ^OSO3M1;
[0033] M1、M2各自独立地代表氢或者碱金属；
[0034] n=l、2、3〇
[0035] 经过的制备步骤包括如下：
[0036] a.重氮反应：将式（I )在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
[0038] b. -偶反应:上述式（I )的重氮化反应产物与式（IV )进行一偶反应；
[0040] C.重氮反应：将式（II )在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
[0041]
[0042] d.二偶反应:上述式（II )的重氮化反应产物与一偶物进行二偶反应；
[0044] e.重氮反应：将式（III)在亚硝酸钠和盐酸的作用下进行重氮化反应；
[0045]
[0046] f.三偶反应:上述式（III)的重氮化反应产物与二偶物进行三偶反应，反应结束 后获得如式（A)所示的黄色活性染料；
[0047]
[0050] 即式㈧中的乙和Y4作为式⑴中Y JP Y2各自独立地代表：-c2H40S03M ;的一类 情况；
[0051] 当权利要求1所述的式（1)中的￥1或Y2其中任意一个代表-CH = CH2时，或者Yi 或Y2均代表-CH = CH 2时，所述制备步骤还包括：
[0052] g.脱酯反应，将所述f步骤将合成好的式（A)染料升温到一定温度，再进行碱处理 反应获得式（B):
[0053]
[0054] 式中，￥1或Y 2其中任意一个代表-CH = CH 2，或者￥1或Y 2均代表-CH = CH 2。
[0055] 作为上述制备方法的优选方案：
[0056] 步骤a、步骤c、步骤e所述的重氮反应均需要亚硝酸钠和盐酸的作用下进行，温度 控制在〇 _20°C，pH在控制L 〇-2· 0下进行；
[0057] 步骤b所述的一偶反应温度控制在5_25°C，pH控制在0. 5-3. 0下进行；
[0058] 步骤d所述的二偶反应需要小苏打或者纯碱的作用下进行，反应温度控制在 5-25 °C，pH控制在3. 0-7. 0下进行；
[0059] 步骤f所述的三偶反应需要小苏打或者纯碱的作用下进行，反应温度控制在 5-25 °C，pH控制在5. 0-8. 0下进行；
[0060] 进一步的，上述步骤g所述的脱酯反应是将合成好的染料升温到50-70°C，用 纯碱粉末调节PH值在8. 0-9. 0,进行碱处理反应，脱酯终点到后，加入盐酸回调节pH至 5. 0-6. 5〇
[0061] 针对第三个发明目的，本发明的另一种黄色活性染料，它由上述的黄色活性染料 和助剂混合组成；上述助剂选自元明粉、六偏磷酸钠、甲基萘磺酸甲醛缩合物、萘磺酸甲醛 缩合物中的一种或任意两种以上的混合物；作为优选地，上述助剂是元明粉。
[0062] 与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
[0063] 一、本发明提供的三偶氮且双乙烯砜基活性基染料具有较好的提升性、染深性。特 别适用于拼黑系列产品，与传统的乙烯砜基活性基的活性黄染料相比具有明显的提升性和 染深性优势。
[0064] 二、与上述现有的专利1对比，在同ABS值下，染出来的布样深度至少深40 %以上。
[0065] 三、与上述现有的专利2对比，本发明通过式（1)选择一偶物采用萘系物，萘系物 合成出来的染料的深度会比苯系物深10-15% ;上述专利2为二偶物和三偶物为对位酯或 者间位酯，而本发明为涵盖了对位酯和间位酯的其带有给电子基团的结构，带有给电子基 团的对位酯或者间位酯，其合成的结构发色能力要强很多，从而使染料的深度又上一台阶， 经试验所得，染色深度提高30%以上。由于上述原理，本发明的黄色活性染料还具有优良 的上色同步性，上染率和固色率高，匀染性好，日晒、摩擦牢度优良，故特别适用与对水洗牢 度、摩擦牢度、日晒牢度有高要求的棉纤维染色。获得的染织物热敏性稳定、耐晒、耐洗、耐 摩擦等优良性能。
[0066]四、现有的专利2整体结构中所带磺酸基偏少，染料的溶解度不是特别好，何况脱 酯后染料的溶解性会大幅降低，染色时会出现色花、色点，而且其易洗性也会变差，导致染 料的水洗牢度和摩擦牢度降低，而本发明的结构中所带磺酸基较对比现有的上述专利