，升温到100°C，开动搅拌器，同时加入0.15g三乙胺催化剂，反应4h，加入0.1g阻聚剂对苯二酚，得到透明粘稠状物质。向反应瓶中加入15.4g (0.lmol)HHPA，油浴加热到100°C，反应30min，然后加入15g丙酮做溶剂降黏，继续反应90min，加入5g HDDA作为活性稀释剂，调节体系粘度，冷却出料，得到透明粘稠状物质，其GPC测重均分子量为1031，分子量分布系数为 1.02。
[0031](2)油墨的配制及测试方法 TGICAHHPA60 份；
钛白粉R90236份；
十八碳烯胺醋酸盐2份；
碳酸钙2份；
光引发剂Eas印i 8198份；
2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚 2份；
二氧化硅N203份；
TEGO Foamex N 消泡剂2 份。
[0032]a.将上述物料按照配方量混合，然后用高速分散机分散，分散速度lOOOrpm，搅拌分散30min，用三棍机研磨4遍，用细度计测定细度在25 μ m以下，即得UV油墨，测试其性會K。
[0033]b.采用43T (110目)的丝网印刷机将制备得到的UV油墨印刷至玻璃板上，放入紫外光(280?385nm)下固化3min，进行性能测试。
[0034]实施例1制备得到的白墨，25°C下黏度为llOOOcp，细度为20μπι，附着牢度为100%，光泽度为97°，经酸碱浸泡后，油墨不脱落，油墨烘烤前白度为95°，烘烤后白度为94°，且烘烤后油墨不开裂，该油墨具有很好的耐热、耐黄变、高光泽度等性能。
[0035]实施例2
(I)环氧丙烯酸酯低聚物TGICAMA的合成
在装有顶置式搅拌器、温度计、球形冷凝管装置的10mL的四颈烧瓶中，加入14.Sg(0.05mol)TGIC和10.8g(0.15mol)AA，同时加入0.1g阻聚剂对苯二酚。油浴加热到90。。，待TGIC和AA完全溶解后，升温到100°C，开动搅拌器，同时加入0.15g三乙胺催化剂，反应4h，得到透明粘稠状物质。向反应瓶中加入9.8g (0.lmol)MA，油浴加热到100°C，反应30min，然后加入15g丙酮做溶剂降黏，继续反应90min，加入5g 二丙稀酸-1，6-己二醇醋(HDDA)作为活性稀释剂，调节体系粘度，冷却出料，得到透明粘稠状物质，其GPC测重均分子量为1525，分子量分布系数为1.03。
[0036](2)油墨的配制及测试方法 TGICAMA60 份；
酞菁绿GNX PG 72份；
十八碳烯胺醋酸盐2份；
硫酸钡2份；
光引发剂Eas印i 8198份；
2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚 2份；
二氧化硅N203份；
TEGO Foamex N 消泡剂I 份。
[0037]a.将上述物料按照配方量混合，然后用高速分散机分散，分散速度100rpm，搅拌分散30min，用三棍机研磨4遍，用细度计测定细度在25 μ m以下，加入消泡剂搅拌均勾，即得UV油墨，测试其性能。
[0038]b.采用43T (110目)的丝网印刷机将制备得到的UV油墨印刷至PET片材上，放入紫外光(280?385nm)下固化3min，进行性能测试。
[0039]实施例2制备得到的绿墨，25 °C下黏度为lOOOOcp，细度为20 μ m，附着牢度为100%，光泽度为98° O
[0040]实施例3
(I)环氧丙烯酸酯低聚物TGICATMA的合成
在装有顶置式搅拌器、温度计、球形冷凝管装置的10mL的四颈烧瓶中，加入14.Sg(0.05mol)TGIC和10.8g(0.15mol)AA，同时加入0.1g阻聚剂对苯二酚。油浴加热到90。。，待TGIC和AA完全溶解后，升温到100°C，开动搅拌器，同时加入0.15g三乙胺催化剂，反应4h，得到透明粘稠状物质。向反应瓶中加入19.2g (0.lmol)TMA，油浴加热到100°C，反应30min，然后加入15g丙酮做溶剂降黏，继续反应90min，加入5g 二丙稀酸-1，6-己二醇醋(HDDA)作为活性稀释剂，调节体系粘度，冷却出料，得到透明粘稠状物质，其GPC测重均分子量为1428，分子量分布系数为1.02。
[0041](2)油墨的配制及测试方法 TGICATMA60 份；
色淀红LCY2份；
十八碳烯胺醋酸盐2份；
硫酸钡2份；
光引发剂Eas印i 8198份；
2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚 2份；
二氧化硅N203份；
TEGO Foamex N 消泡剂I 份。
[0042]a.将上述物料按照配方量混合，然后用高速分散机分散，分散速度lOOOrpm，搅拌分散30min，用三棍机研磨4遍，用细度计测定细度在25 μ m以下，加入消泡剂搅拌均勾，即得UV油墨，测试其性能。
[0043]b.采用43T (110目)的丝网印刷机将制备得到的UV油墨印刷至经火焰处理的PE塑料瓶上，放入紫外光(280?385nm)下固化3min，进行性能测试。
[0044]实施例3制备得到的红墨，25°C下黏度为llOOOcp，细度为20 μ m，附着牢度为100%，光泽度为97° O
【主权项】
1.一种耐热耐黄变环氧丙烯酸酯低聚物，其特征在于由如下方法制成:将异氰脲酸三缩水甘油酯、丙烯酸类有机酸在催化剂下发生加成酯化反应，得到异氰脲酸三缩水甘油丙烯酸酯，再与酸酐反应得到酸酐改性的异氰脲酸三缩水甘油丙烯酸酯，最后加入降粘剂及活性稀释剂，调节体系粘度即得。2.根据权利要求1所述的耐热耐黄变环氧丙烯酸酯低聚物，其特征在于，异氰脲酸三缩水甘油酯与丙烯酸类有机酸、酸酐的摩尔比为1.0: (2.8?3.2):2.0 ;催化剂的量占异氰脲酸三缩水甘油酯和丙烯酸类有机酸总重量的0.6% ;所述降粘剂的加入量占反应物总重量的33?45% ;所述活性稀释剂的加入量占反应物总重量的10?15%。3.根据权利要求1所述的耐热耐黄变环氧丙烯酸酯低聚物，其特征在于，所述的丙烯酸类有机酸为丙烯酸、甲基丙烯酸中的一种或几种混合物。4.根据权利要求1所述的耐热耐黄变环氧丙烯酸酯低聚物，其特征在于，所述的催化剂为甲基苯磺酸、磷酸、三乙胺、N，N-二甲基环己胺、三乙醇胺中的一种或几种混合物。5.根据权利要求1所述的耐热耐黄变环氧丙烯酸酯低聚物，其特征在于，所述的酸酐为六氢苯酐、马来酸酐、偏苯三酸酐中的一种或几种混合物。6.根据权利要求1所述的耐热耐黄变环氧丙烯酸酯低聚物，其特征在于，所述的降粘剂为甲苯、乙酸乙酯、丙酮中的一种或几种混合物；所述的活性稀释剂为苯基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、二丙烯酸-1，6-己二醇酯中的一种或几种混合物。7.权利要求1至6任一权利要求所述的耐热耐黄变环氧丙烯酸酯低聚物在制备UV油墨中的应用。8.一种耐热耐黄变的UV油墨，其特征在于，由如下重量份数的物质组成: 环氧丙烯酸酯低聚物40?60份； 颜料I?40份； 分散剂I?2份； 填料I?10份； 光引发剂 2?8份； 抗氧化剂 I?2份； 增稠剂I?3份； 消泡剂I?2份。9.根据权利要求8所述的耐热耐黄变的UV油墨，其特征在于，所述的颜料为金红石型钛白粉、锌钡白粉、色淀红、中铬黄、群青、酞菁蓝、酞菁绿、钛铬绿、炭黑中的一种或几种混合物。10.权利要求8所述耐热耐黄变的UV油墨的制备方法，其特征在于，包括如下步骤:将树脂、颜料、填料、光引发剂、分散剂、抗氧化剂、消泡剂、增稠剂加入高速搅拌机中充分搅拌均匀，用三辊机研磨3?5遍，细度彡25 μ m，即得UV油墨。
【专利摘要】本发明公开了一种耐热耐黄变环氧丙烯酸酯低聚物及UV油墨的制备方法。一种耐热耐黄变环氧丙烯酸酯低聚物，由如下方法制成：将异氰脲酸三缩水甘油酯、丙烯酸类有机酸在催化剂下发生加成酯化反应，得到异氰脲酸三缩水甘油丙烯酸酯，再与酸酐反应得到酸酐改性的异氰脲酸三缩水甘油丙烯酸酯，最后加入降粘剂及活性稀释剂，调节体系粘度即得。本发明制备的UV油墨采用耐热耐黄变的环氧丙烯酸酯低聚物，克服了传统UV油墨易黄变的缺陷，而且该UV油墨的附着力强，对基材的使用范围广，可以丝印在PE、PP、PET、玻璃、线路板等基材上面。本发明制备的UV油墨具有高光泽性、优异的耐热性、耐黄变性且应用范围广。
【IPC分类】C07D251/34, C09D11/101, C09D11/03
【公开号】CN104962130
【申请号】CN201510385797
【发明人】彭斯敏, 毕明珠, 王小妹, 郑日安, 张桂祥, 万彬, 方利平, 丘日才
【申请人】佛山市南方包装有限公司, 中山大学, 江苏南方包装有限公司
【公开日】2015年10月7日
【申请日】2015年7月4日