在上面描述的实例中的二羧酸二酐。
[0107] 在用二羧酸或其酸酐接枝的烯属聚合物或共聚物中,接枝二羧酸或其酸酐的含量 可以为大于0.05重量%,优选0. 1重量%至50重量%,或0. 1重量%至10重量%。
[0108] 二羧酸或其酸酐的接枝率可以通过用酸-碱来滴定烯属聚合物化合物得到的结 果来确定。
[0109] 例如,将约lg烯属聚合物化合物加入150mL用水饱和的二甲苯中并回流2小时, 向其中加入少量lwt%的百里酚蓝-二甲基甲酰胺溶液,然后用0. 05N的氢氧化钠-乙醇溶 液进行稍过量滴定,从而得到深蓝色溶液。然后,用0. 05N的盐酸-异丙醇溶液对得到的溶 液进行回滴直至显示黄色,从而得到酸值。由这个酸值可以计算接枝到烯属聚合物化合物 上的二羧酸的量。
[0110] 所述稀属聚合物化合物的密度可以为0. 820g/cm3至0. 960g/cm3,或0. 840g/g/cm3 至0. 920g/cm3。
[0111] 同时,所述基膜层可以为未拉伸膜。
[0112] 当所述基膜层为未拉伸膜形式时,它可以具有低模量和高应变,从而可以适用于 产生高膨胀的轮胎成型过程中。
[0113] 而且,在未拉伸膜中,几乎不发生结晶现象,从而能够防止由于反复变形而引起的 损坏例如裂纹。
[0114] 此外,在未拉伸膜中,由于沿特定方向的取向和物理性能的偏差不大,因此可以得 到具有均一物理性能的内衬层。
[0115] 正如在下面要描述的聚合物膜的制备过程中所示,可以通过最大程度地防止所述 基膜层取向的方法,例如,通过由优化熔融挤出温度控制粘度、通过改进喷嘴模标准(尺 寸),或通过控制卷绕速率,将基膜制备成非取向或未拉伸膜。
[0116] 当将未拉伸膜应用于基膜层时,在轮胎制造过程中可以容易地将内衬层膜制成圆 筒形或片形。
[0117] 特别地,当将未拉伸膜应用于基膜层时,优选地,不需要根据每个轮胎尺寸单独构 建膜制备设备,而且在转移和存储的过程中可以使施加给膜的冲击或皱折最小化。
[0118] 此外,当以片形制备基膜时,可以更容易地进行下面将要描述的加入粘合剂层的 过程。由于成型鼓(moldingdrum)和标准差异,可以防止在制备过程中产生的损坏或变形。
[0119] 另一方面,所述基膜可以进一步包含添加剂,例如,耐热性抗氧化剂、热稳定剂、粘 附增进剂或其混合物。
[0120] 所述耐热性抗氧化剂的具体实例包括Ν,Ν' -六亚甲基-双-(3, 5-二-叔丁 基-4-羟基-苯丙酰胺)(Ν,Ν' -hexamethylene_bis-(3, 5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hy (!1'〇(^11仙111丨(16))(例如,市售产品如1找311(? 1098)、四[亚甲基(3,5-二-叔丁基-4-轻 基-苯丙酰胺)]甲烷(例如,市售产品如Irganox1010)、或4, 4'-二-枯基-二苯基胺 (例如,Naugard44?5)等。
[0121] 所述热稳定剂的具体实例可以包括苯甲酸、三丙酮二胺、Ν,Ν'-双(2, 2, 6, 6-四甲 基-4-哌啶基)-1,3-苯二甲酰胺等。
[0122] 然而,所述添加剂不限于上面的实例,已知可用于聚合物膜的那些添加剂都可以 使用而没有任何特别限制。
[0123] 另一方面,包含间苯二酚-福尔马林-胶乳(RFL)类粘合剂的粘合剂层与基膜层 和轮胎胎体层具有的优异的粘附力和粘附维持性能,从而可以防止在轮胎制造过程中或汽 车行驶过程中由热或反复变形而引起的内衬层膜和胎体层之间的界面破裂,使聚合物膜具 有足够的抗疲劳性。
[0124] 我们认为,粘合剂层的主要性能是因为包含具有特定组成的间苯二酚-福尔马 林-胶乳(REL)类粘合剂。
[0125] 以前,作为用于轮胎内衬层的粘合剂,使用橡胶型结合胶等,从而需要附加硫化过 程。
[0126] 相反地,由于本发明的粘合剂包含具有特定组成的间苯二酚-福尔马林-胶乳 (RFL)类粘合剂,它对所述基膜具有高的反应性和粘附力,而且它可以通过高温加热条件下 的压制而牢固地将所述基膜粘附至胎体层,而不会大大增加厚度。由此,轮胎的重量可以变 得更轻,可以提高汽车的燃料效率,而且即使在轮胎制造过程或在汽车行驶过程中发生反 复变形,也可以防止胎体层与内衬层之间或基膜与粘合剂层之间的分离。
[0127] 此外,由于所述粘合剂层对轮胎制备过程或汽车行驶过程中可能发生的物理/化 学变形可以呈现高抗疲劳性,因此,在高温条件的制造过程或在长时间施加机械变形的汽 车行驶过程中,可以使粘附力或其它物理性能的劣化最小化。
[0128] 此外,所述间苯二酚-福尔马林-胶乳(RFL)类粘合剂由于能够使胶乳与橡胶之 间交联,因此可以呈现好的粘附性。所述间苯二酚-福尔马林-胶乳(RFL)类粘合剂在物 理上是胶乳聚合物,由于硬度低,因此如橡胶那样具有弹性性能,并能够使间苯二酚-福尔 马林-胶乳聚合物的羟甲基与基膜之间产生化学键合。
[0129] 因此,如果将间苯二酚-福尔马林-胶乳(RFL)类粘合剂用于所述基膜,可以提供 具有充分粘附性的膜。
[0130] 所述间苯二酚-福尔马林-胶乳(RFL)类粘合剂可以包含2重量%至32重量%, 优选10重量%至20重量%的间苯二酚与福尔马林的缩合物,以及68重量%至98重量%, 优选80重量%至90重量%的胶乳。
[0131] 可以通过以1:0. 3至1:3. 0,优选为1:0. 5至1:2. 5的摩尔比混合间苯二酚和甲醛 并进行缩合来得到间苯二酚和甲醛的缩合物。
[0132] 此外,就发生化学反应以获得优异的粘附性而言,基于所述粘合剂层的总重量,可 以包含的间苯二酚和甲醛的缩合物的含量为2重量%以上,而且可以包含的间苯二酚和甲 醛的缩合物的含量为32重量%以下,以确保最佳的抗疲劳性。
[0133] 所述胶乳可以选自天然橡胶胶乳、苯乙烯/ 丁二烯橡胶胶乳、丙烯腈/ 丁二烯橡胶 胶乳、氯丁二烯橡胶胶乳和苯乙烯/ 丁二烯/乙烯吡啶橡胶胶乳,以及其中两种或更多种的 混合物。
[0134] 为获得软度以及与橡胶的有效交联反应,基于粘合剂层的总重量,包含的胶乳的 含量可以为68重量%以上,并且为了获得与所述基膜的化学反应和所述粘合剂层的刚度, 包含的胶乳的含量可以为98重量%以下。
[0135] 此外,除了间苯二酚与福尔马林的缩合物之外,所述粘合剂层可以进一步包含至 少一种添加剂,例如,表面张力控制剂、耐热剂、消泡剂、填料等。
[0136] 此时,使用所述表面张力控制剂是为了均一涂布所述粘合剂层,但是当引入过量 的表面张力控制剂时,会引起粘附性的下降,因而,基于所述粘合剂层的总重量,表面张力 控制剂的含量可以为2重量%以下,或0. 0001重量%至2重量%,优选为1. 0重量%以下, 或0.0001重量%至0.5重量%。
[0137] 此时,所述表面张力控制剂可以为选自磺酸盐阴离子表面活性剂、硫酸盐酯阴离 子表面活性剂、羧酸盐阴离子表面活性剂、磷酸酯阴离子表面活性剂、氟类表面活性剂、有 机硅类表面活性剂和聚硅氧烷类表面活性剂中的一种或多种。
[0138] 所述粘合剂层的厚度可以为0· 1μπι至20μπι,优选为0· 1μπι至10μπι,更优选为 0· 2μm至7μm,进一步优选为0· 3μm至5μm,并且所述粘合剂层可以形成在用于轮胎内衬 层的膜的一面或两面上。
[0139] 如果所述粘合剂层的厚度太薄,则在轮胎膨胀过程中粘合剂本身会变薄,胎体层 与基膜之间的交联粘附会下降,并且应力会集中在粘合剂层的一部分上,从而使抗疲劳性 下降。
[0140] 而且,如果所述粘合剂层的厚度太厚,在粘合剂层中会发生界面分离,从而使抗疲 劳性下降。
[0141] 为了将内衬层膜粘附到轮胎的胎体层上,粘合剂层通常形成在基膜的一面上,但 根据轮胎成型方法和结构设计,在应用多层内衬层膜或需要两面都粘附到橡胶上的情况 下,例如,在内衬层膜覆盖胎圈部分时,所述粘合剂层可以优选形成在所述基膜的两面上。
[0142] 此外,即使在长时间使用后,所述聚合物可以保持适当的充气压力。例如,根据美 国试验与材料协会标准ASTMF1112-06的方法,在21°C的温度和101. 3kPa的压力下测量 使用聚合物膜的轮胎的90天内压保持率(IPR)时,在下面的等式2中示出的内压保持率可 以为95%以上,就是说,内压降低可以为5%以下。
[0143] 这样,当使用上述聚合物膜时,可以防止由低充气压力引起的翻车事故或燃料效 率下降。
[0144] [等式2]内压保持率(%) = {1_(开始试验时轮胎的充气压力-保持90天后 轮胎的充气压力)八开始试验时轮胎的充气压力)}χΙΟΟ
[0145] 另一方面,所述聚合物膜对轮胎胎体层的粘附力可以为15至40kgf。
[0146] 所述粘附力可以通过ASTMD 4394的方法来测量。
[0147] 此外,所述聚合物膜对轮胎胎体层的粘附力的标准偏差不超过5,优选不超过3。
[0148] 因此,所述聚合膜可以均一且牢固地粘附到轮胎胎体层上。
[0149] 轮胎胎体层(或胎体)为支撑车体负载的轮胎的骨架,是指在某一橡胶成分内包 含轮胎帘线的结构。一般而言,轮胎胎体层的橡胶成分与轮胎内衬层结合。
[0150] 用在胎体层中的橡胶成分可以包括传统已知材料而没有任何限制。例如,可以包 含至少30重量%的合成橡胶或天然橡胶,以及各种添加剂等。
[0151] 作为包含在所述胎体层中的轮胎帘线,可以使用各种天然纤维或人造丝?尼 龙?聚酯以及凯夫拉尔(Kevlar)等。此外,可以使用通过将钢丝捻在一起(钢丝帘线)形 成的钢线。
[0152] 根据上面描述的一个实施方案的聚合物膜的制备方法的详情如下。
[0153] 为了将制备的基膜层的绝对重均分子量确定为50, 000至1,000, 000,可以调整聚 酰胺类树脂的相对粘度或绝对重均分子量,调整共聚物的组成或绝对重均分子量,调整聚 酰胺类树脂和共聚物的混合比例,或者适当调整组分的熔解温度或熔解时间。
[0154] 在形成基膜层的步骤中,为了挤出具有更均一厚度的膜,可以调整共聚物和聚酰 胺类树脂以具有均一尺寸。
[0155] 因此,通过调整共聚物和聚酰胺类树脂的尺寸,在混合步骤、停留在维持在恒温的 原料供给器的步骤、或者熔融或挤出等步骤中,可
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